问题：一些别人的合成经验
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时间：2006-12-26 15:59:30 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

一些别人的合成经验
极性大的氨基酸类反应物质如何提纯？只有普通硅胶柱。
1,成盐，有机试剂萃取除杂。
2 上BOC,降极性，过柱。
如果是游离的氨基酸，可以调节pH到等电点，浓缩后在水中析出结晶，或者浓缩后加乙醇挤出沉淀。
如果是氨基游离而羧基保护的氨基酸，可以用氯仿等有机溶剂溶解，用饱和碳酸氢钠水洗去TFA。然后经过酸碱倒的方法萃取纯化。
我发现即使很纯的氨基酸的盐酸盐在T.L.C.上有时候都是2个点。当你用饱和碳酸氢纳溶液水洗后，萃取，用有机层点样，结果就变成一个点了。
酸/碱性有机物，溶于有机溶剂中，加水洗去水溶性杂质；分除水相后，加碱/酸成盐使之进入水相，有机相留存中性有机杂质；分除有机相后，再加酸/碱使之游离，并有有机溶剂萃取使之重回到有机相——酸碱倒。这适合于一端保护的氨基酸衍生物或者有机酸、碱。

要滤液还是要滤渣？要滤液就加助滤剂。要滤饼的话，何不离心？
关于NBS＋DMF进行溴代的问题：NBS溴代，我一般是用四氯化碳作溶剂，加催化量偶氮二异丁腈或过氧化苯甲酰作引发剂，也可以滴几滴氢溴酸，最后回流

这个氧化反应做了两次都没做好,不知道是什么原因,加热回流两小时以上跑TLC发现原料几乎都没有参加反应,各位大虾快帮帮我呀,这个物质对我很重要!!先在此谢过啦!
这个反应应该很容易进行的，我估计是你用TLC跟踪时取样出了问题，你的产物在冷水中应该是能够析出来的，建议你取少量用冰水稀释，然后滤得其中的固体，接着用DMF溶解点板，或者用MS检测，看看。
我感觉不是取样的问题，我用乙酸乙酯把反应产物中的有机物萃取出来再跑的板，跑出来的点跟原料一模一样。
是不是因为间位的基团对这个反应影响很大呀？
你这样点板那检测到的肯定主要是原料.酸很难用ETOAC从水中萃取出来的,估计就是有产物也可能会溶在水里的,你要想检测可以直接做LC-MS,或者取样后先调成碱性,然后用酸酸化,把析出的固体拿去跑板吧
最后处理的时候，要先把产物变成钠盐，溶于水中，然后滴加酸溶液调PH值，析出酸。你也可以考虑这个处理办法。另外由于酸的极性比较大，做TLC时有可能爬不上去

将2,4-二氯苯乙腈还原成 2,4-二氯苯乙胺的一个实验反应. 我的资料上面是说在碱性条件下将用NH2-NH2.H2O将NiCL2.6H2O制成活性镍,不经过滤直接催化转移氢化将2,4-二氯苯乙腈还原成 2,4-二氯苯乙胺.可是我做了好几次都没有成功,反应完以后我点板看见在原料点下面有一连串的点,................
注意脱卤的发生，加入液氨了吗？
不能氢化吧,应该会脱氯的.我做过,苯环上带溴的苯乙腈的还原,文献上方法不少,有lialh4,borane.都有报道.从我实验来看,用borane和THF溶液效果比较好.方法很简单,在0度滴加3.0eq.的borane,用THF做溶剂.室温过夜,反应完后,加ch3oh破坏多余的borane_(要慢慢加,快了会冲料).

求苯环上羟基的路线
1.邻位磺化,碱熔,酸化
2.邻位硝化,还原为氨基,再重氮化,水解
这是做苯酚的经典反应,不知道行不行
楼主的东西是有对称轴的,硝化,磺化只有一个邻位取代物

我用nbs做烯丙位溴化反应，效果不错，问题是反应后可能由于残存的nbs引发烯烃的聚合反应，我做出来的反应混合物过夜就便黑，时间常了还会变粘，看起来就像拔丝香蕉的那种状态，哪位高人能指点一下怎样去掉过量的nbs啊？（我不想通过柱色谱来提纯产品。）
水，亚硫酸氢钠溶液洗，
氨基酸的氨基如何保护,反应条件如何?.boc2O, NaOH,水,四氢呋喃，催化量dmap

尝试过很多除水的方法，一直都做不成，困惑中。
哪位大虾讨论指点一下，谢谢了。
试过三氯化磷或三氯氧磷吗
用三氯氧磷做溶剂试过，不成，原料是没了，点很杂，但是生成的东西不是产物。
直接用甲苯回流，分水器分水。
改变你的加料方式,三氯氧磷滴加.如果需要溶剂就选其它品种的,直接用三氯氧磷做溶剂不好,大量的三氯氧磷存在于体系中确实容易导致副反应的发生
制成缩醛，减小羰基炭的电子云密度，增强它的亲电性，提高与弱的亲核性氮反应能力；或者可以再考虑将酰胺用三甲基氯硅烷烯胺化，再来与醛反应，可能更好些，不知是否可行。
成环的话，用PPA好了，在用水析

我想用酰氯和间苯二酚的一个羟基发生酯化反应，该怎么做呢？有谁做过吗，能指导我一下吗
用甲醇和KOH应该可以
这个很容易做的，注意缚酸剂，还有就是酚要过量2～3倍，这样的话2取代的副产物会很少，而且也很容易除去。
告诉你一个十分有效的方法，操作过程如下：
一、选择乙腈作溶剂，加入吡啶，再在低温条件下与滴加酰氯，使吡啶与酰氯生成络合物，注意吡啶要过量２０％以上。
二、另用略过量的二酚溶于乙腈中，缓慢的加入络合物浊液，反应几小时后结束反应进行后处理。
三、蒸去乙腈，用二氯甲烷打浆，水洗，酸洗蒸馏去溶剂即可。

有谁做过叠氮钠取代卤代物的反应，此反应有什么地方该注意的。
没有什么可怕的，F，Cl，Br的取代我都做过,在加NaNO2的溶液时，在液面下慢慢加入，要注意保持低温。做成叠氮的钠盐后，加入少量尿素，除去过量的NaNO2。
NaN3 (32.5 g, 0.5mmol) was added to a solution of 1-bromo-4-chlorobutane (57.5ml, 0.5 mmol) in 800 mL of DMF at room temperature. The reaction mixture was allowed to stir for 24 h. The reaction mixture was partitioned between ether and water, and the organic layer was washed with water 3x, dried over Na2SO4 and concentrated to give a light yellow oil, which was carried into next reaction without checked.
1. pH值绝对不可以低于7,否则叠氮酸是不认人的。
2. 包括水里，绝对不可以有任何重金属离子。如果你在反应过程中用铁勺子去乱搅，你有很大机率中奖的。
我来补充一下。如果你胆敢用铁勺去乘取，那么恭喜你。用瑁玳的去乘取。
如果你用玻璃瓶，不小心让叠氮化钠粘在瓶壁上的化，而且你又特粗躁的话，那么也恭喜你。
如果你为了给你老大省钱用的是玻璃塞子，而且如果你是女生，又喜欢把玻璃塞狂拧的化，那么我们将在新闻中看见您的身影。
ＤＭＦ和SOCl2生成一种氯化试剂,这种氯化试剂的的氯话能力强,反应条件比较温和,ＤＭＦ是溶剂同时是催化剂,详细的反应机理请见<<药物合成反应>>,P32-33页

酰胺的烷基化比较简单，视酰基活性的强弱选用不同强度的碱和合适的烷基化试剂或采用mitsunobu反应采用醇作烷基试剂在温和条件实现烷基话。

伯胺的单烷基化就没有那么简单了，由于生成的仲胺能进一步烷基化。因此，必须通过间接的方法实现。比如1）与羰基化合物形成亚胺在还原， 2）采用对甲苯磺酰基或对（邻）硝基苯磺酰基或三氟乙酰基等保护，在按酰胺的方法实现烷基化，然后脱保护，前者常采用35％HOAc/HBr溶液，中间的常采用巯基乙酸（或乙醇）或苯硫酚在碱行条件下实现，后者就只要在较强的碱性条件就可以溶液完成了。

建议如下:
1:考虑下你用的溶剂是否是最适合的重结晶溶剂.
2:看一下溶剂和粗品的比例.
3:适当控制下全部溶解后降温的速度.
4:看一下你的结晶终温是否比较高.
5:适当的加长结晶的时间会好点.
6:溶剂的选择是最重要的,

菜鸟问题，做缩酮保护，用到二氯甲烷 PTS 乙二醇原甲酸三乙酯反应盐水析，烘料的时候为什么会发黑。是不是盐与其中的物质反应，还是怎样，请求高手指点。溶剂换成DMF可以吗？
缩酮保护，用苯或甲苯，用分水器分水最好了
怎么用盐水析?反应结束后浓缩,用甲醇带上两遍(带出原甲酸三乙酯),冷冻结晶然后离心分离

我在做ABA（脱落酸：3-甲基-5(1’-羟基-4’-氧-2’6’6’-三甲基-2’-环乙烯-1’基)-2,4-戊二烯酸）与甘氨酸的合成，通过EDC/DCC/NHS活化羧基，然后连氨基酸的氨基。结果只有DCC的在TLC上有明显的产物！
我想问的问题是：
1、脱落酸基本不溶于水（用DMF溶的），而氨基酸基本上不溶于有机溶剂，用水溶解氨基酸后，加入活化好的ABA立即产生浑浊！是不是氨基酸析出？
2、文献报道DCC活化羧基后应该析出沉淀，而我活化了4小时后仍然澄清；将“活化”好的ABA逐滴加入氨基酸（水：DMF=1：1混合溶剂后）反应一段时候，反而出现DCC类似的蜡状漂浮物，TLC显示有不同于ABA的产物！现在能否判断羧基是否活化好？产物是蜡状漂浮物还是溶解在混合溶剂中？是否过柱就能纯化？
3、各位高手，能否提供更好一点的办法将ABA与甘氨酸形成酰胺键？或者怎样选择到能溶解ABA和甘氨酸的单一溶剂？
你知道DCC起作用的机理么？使用水做溶剂？你太有创意了。
建议：把氨基酸做成酯，使能溶于有机溶剂，然后在基本无水的溶剂里缩合。反应完成后使用离子交换柱纯化。这是做肽的基本路子，祝你好运！
关键是我将ABA的羧基与氨基酸的氨基连接后还要保留氨基酸的羧基，进一步活化连氨基的，做成酯后如何还原为羧基？离子交换柱的目的是什么？谢谢您的赐教

回复人：henqiu2001,▲ () 时间：2007-01-09 16:55:33 编辑	1楼
资源不错，加0.3分

回复人：flychem,★ () 时间：2007-05-23 08:44:27 编辑	2楼
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回复人：hy_hgs,▲ () 时间：2009-03-01 19:46:14 编辑	3楼
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回复人：xiebin2222,▲ (药物与化学) 时间：2007-10-18 19:20:03 编辑	4楼
good

回复人：qlzeng,▲ (有机合成、不对成合成) 时间：2007-10-19 21:17:03 编辑	5楼
不错，有独到见解！

回复人：ycc_1013,▲ () 时间：2008-01-10 13:40:26 编辑	6楼
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回复人：cheng535,▲ (有机合成老手) 时间：2007-11-29 14:48:59 编辑	7楼
有道理

回复人：luonl,▲ (对化学的喜好让我选择啦这门学科) 时间：2007-12-17 09:23:07 编辑	8楼
资源不错，加0.3分

回复人：sunday520,▲ (共同学习交流) 时间：2007-12-12 18:24:44 编辑	9楼

回复人：yunjinqi,▲▲ () 时间：2007-12-21 13:36:23 编辑	10楼
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回复人：同路人,▲ (从事原料药开发的) 时间：2007-12-30 12:07:26 编辑	11楼
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回复人：p518j,▲ (大方,虚心) 时间：2008-01-20 22:22:16 编辑	12楼
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回复人：yangtt16li,▲ (化学小青年) 时间：2008-09-19 20:44:21 编辑	13楼
好东西，我是小鸟，以后这些知识能常常见到就好了，呵呵！

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