问题：有机合成求助
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：zhangjf
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时间：2006-12-30 09:51:45 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

3，3-二甲基丁醛的合成

回复人：csali3911,▲▲ (没有描述就是好描述!) 时间：2006-12-30 12:01:01 编辑	1楼
以下方法仅供参考:

回复人：chemindole,▲▲▲▲ (爱化学合成就像猫咪看到鱼) 时间：2006-12-30 18:19:34 编辑	2楼
你这样做代价太昂贵了。我不用看文献，首先从结构相近的合成设计原则，可以从二氯频那酮出发。合成成功了要通知我，E-mail: chemindole@hotmail.com [该帖子已被chemindole在2006-12-30 18:21:18编辑过]

回复人：csali3911,▲▲ (没有描述就是好描述!) 时间：2006-12-30 19:54:50 编辑	3楼
合成路线短以及使用易得到试剂比较好,我再说一法,如下所示,仅供参考:

回复人：csali3911,▲▲ (没有描述就是好描述!) 时间：2006-12-31 19:18:33 编辑	4楼
我再说一例,下面反应中使用三氟化硼是为了防止叔卤代烷在碱性条件下发生的消除副反应.

回复人：chemindole,▲▲▲▲ (爱化学合成就像猫咪看到鱼) 时间：2007-01-01 00:11:43 编辑	5楼
兄弟，你确实对实验室合成很有见解，思维活跃。但不惜一切代价合成一个化合物也不是很高明。有机合成路线的选择需要考虑如下的要求：（1）采用廉价易得的起始原料：叔丁基醛很难得到。（2）路线要短：（3）合成条件要温和：羧酸还原到醛条件很苛刻，代价昂贵。

回复人：csali3911,▲▲ (没有描述就是好描述!) 时间：2007-01-01 00:25:43 编辑	6楼
说不惜一切代价不合适吧?

回复人：chemindole,▲▲▲▲ (爱化学合成就像猫咪看到鱼) 时间：2007-01-01 08:52:12 编辑

7楼

我们从理论商讨一下：
你的darsenzs反应估计不成立。因为darsenz反应是碳正离子重排，原因如下：
（1）叔丁基旁边的环氧基是很难开环的，由于位阻大，在碱性下难以开环。
（2）叔丁基旁边的a-C-O键很难断开：
（3）由于叔丁基碳的富电子，羧基的吸电子，叔丁基旁边的a-C的碳正离子更容易向叔丁基迁移，得到无法预计的复杂产物。经典Darsenzs反应主要是芳香醛，如果是苯环/噻吩/吡咯等富电子芳香环才容易发生。富电子芳香环的a-C-O键容易断开，而且碳正离子稳定，不易重排，a-环氧键才会重排得到酮基产物。

回复人：csali3911,▲▲ (没有描述就是好描述!) 时间：2007-01-01 14:32:09 编辑	8楼
Darsenz反应过程中有失羧现象,随后有烯醇产生,再异构化便产生醛或酮.你的机理中没有体现出来.

回复人：沧海一声笑,★★★ (为国家富强奋斗，为人民疾苦呐喊！) 时间：2007-01-01 21:54:04 编辑	9楼
我在网上查到的都是"由3，3-二甲基丁醇的氧化制备3，3-二甲基丁醛"的.

回复人：沧海一声笑,★★★ (为国家富强奋斗，为人民疾苦呐喊！) 时间：2007-01-01 22:03:16 编辑	10楼
3，3-二甲基丁醇还是有几个厂家供应的. 3，3-二甲基丁醇的合成方法好象是用叔丁基溴化镁和环氧乙烷反应...... 叔丁基溴化镁可以从叔丁醇得到...... 不知道我的方案是否可行??

回复人：chemindole,▲▲▲▲ (爱化学合成就像猫咪看到鱼) 时间：2007-01-01 22:23:31 编辑	11楼
沧海一声笑水平真高，这个方法应该很不错。采用DMSO几乎可以定量氧化。

回复人：csali3911,▲▲ (没有描述就是好描述!) 时间：2007-01-02 13:09:16 编辑	12楼
叔丁基溴化镁不好制备吧!制备时会发生叔丁基的消除吧?

回复人：zhangjf,▲ () 时间：2007-01-09 08:58:44 编辑	13楼
很高兴大家对这个问题的讨论，对有机合成，要考虑合成条件，合成原料价格等因素。我查文献得到一条路线，由3，3-二甲基丁烯生成3，3-二甲基-1，2-环氧丁烷，再重排生成醛。不知各位如何看法。

回复人：chemindole,▲▲▲▲ (爱化学合成就像猫咪看到鱼) 时间：2007-01-09 13:34:34 编辑	14楼
收率是很低的。3，3-二甲基丁烯也不容易得到，价格也昂贵

回复人：zhangjf,▲ () 时间：2007-01-09 14:46:07 编辑	15楼
对于醇氧化制醛，收率怎么样，

回复人：chemindole,▲▲▲▲ (爱化学合成就像猫咪看到鱼) 时间：2007-01-09 15:00:39 编辑	16楼
你在国内也买不到少量的3，3-二甲基丁醇的现货，巧妇难为无米之炊。醇氧化到醛，我曾经做到94%的收率。如果你对3，3-二甲基丁醛确实感兴趣，你出个价，可以委托我少量加工提供

回复人：qyl1970,★ (专注于有机合成，接受公斤级化合物定制。) 时间：2007-01-12 11:43:36 编辑	17楼
感觉二楼的办法比较可行,建议试试.原料比较便宜.还原可能需注意些.

回复人：zhangjf,▲ () 时间：2007-01-22 16:05:50 编辑	18楼
如果可以，请你出个价，我的邮箱wuqj02@163.com

回复人：zhangjf,▲ () 时间：2007-01-25 15:49:54 编辑	19楼
要打分了，请大家尽快发言。

回复人：zhangjf,▲ () 时间：2007-03-05 14:01:31 编辑	20楼
怎么打不了分？

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