问题：三氯氧磷的化学反应
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时间：2007-01-10 19:51:47 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

三氯氧磷的化学反应有哪些

回复人：化学王子,★ (浩淼人生化学路，前途茫茫超自然！！) 时间：2007-01-10 20:08:02 编辑

1楼

中文名称：三氯氧磷

英文名称：phosphorus oxychloride

别名：氧氯化磷；氯化磷酰；磷酰氯；三氯氧化磷

CAS No.：10025-87-3

分子式：POCl3

分子量：153.33

危险标记： 20(酸性腐蚀品)

包装类别：O52

包装方法：闭口厚钢桶，采用2～3毫米厚的钢板焊接制成，桶身套有两道滚箍。螺纹口、盖、垫圈等封口件配套完好，每桶净重不超过300 公斤；玻璃瓶或塑料桶（罐）外全开口钢桶；玻璃瓶或塑料桶（罐）外普通木箱或半花格木箱；磨砂口玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱；安瓿瓶外普通木箱。

1.127.2 理化性质库

主要成分：含量: 工业级≥99.0％。

外观与性状：无色透明发烟液体，有辛辣气味。

熔点(℃)：1.2

沸点(℃)：105.1

相对密度(水=1)：1.68

相对蒸气密度(空气=1)：

蒸气压(kPa)： 5.33(27.3℃)

闪点：

燃烧热(kJ/mol)：

化合物在水中的溶解度(S):

稳定性和反应活性：稳定

危险特性：遇水猛烈分解, 产生大量的热和浓烟, 甚至爆炸。对很多金属尤其是潮湿空气存在下有腐蚀性。

溶解性：

禁配物：强还原剂、活性金属粉末、水、醇类。

1.127.3 应急处置库

皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。

眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入：用水漱口，无腐蚀症状者洗胃。忌服油类。就医。

呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，必须佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩）或隔离式呼吸器。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴空气呼吸器。

眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。

身体防护：穿橡胶耐酸碱服。

手防护：戴橡胶耐酸碱手套。

其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。保持良好的卫生习惯。

泄漏应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并立即隔离150m，严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。在专家指导下清除。

有害燃烧产物：氯化氢、氧化磷、磷烷。

灭火方法：灭火剂：干粉、干燥砂土。禁止用水。

1.127.4 管理信息库

操作的管理：密闭操作，注意通风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿橡胶耐酸碱服，戴橡胶耐酸碱手套。避免产生烟雾。防止烟雾和蒸气释放到工作场所空气中。避免与还原剂、活性金属粉末、醇类接触。尤其要注意避免与水接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存的管理：储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。库温不超过25℃，相对湿度不超过75％。包装必须密封，切勿受潮。应与还原剂、活性金属粉末、醇类等分开存放，切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

运输的管理：铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与还原剂、活性金属粉末、醇类、食用化学品等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。

废弃的管理：处置前应参阅国家和地方有关法规。倒入碳酸氢钠溶液中，用氨水喷洒，同时加碎冰，反应停止后，用水冲入废水系统。

1.127.5 毒理学资料库

急性毒性：LD50380mg/kg(大鼠经口)；LC5032ppm，4小时(大鼠吸入)。本品与光气有类似之处。小鼠与大鼠吸入1000mg／m3，4－6min死亡，48 mg／m3下36min死亡；5.7 mg／m3下4－5 h死亡。小鼠中毒表现为躁动、上呼吸道及眼结膜刺激、抑制状态、抽搐、步态不稳、侧卧、最后死亡。大鼠除上述表现外，有流泪、角膜混浊及肺水肿。人接触70 mg/m3浓度可发生急性中毒。一般经2—6h潜伏期再出现症状，有呼吸道粘膜刺激，眼痛。严重者有窒息感，紫绀，肺水肿，心力衰竭。亦可发生贫血，肝脏损害，蛋白尿。车间温度高及相对湿度低时，易发生吸入中毒。

亚急性和慢性毒性：大鼠60天吸入实验，浓度33.5mg/m3，出现体重增长缓慢和皮肤溃疡，肺巨噬细胞成活率下降，未见肝肾功能性、器质性改变。

中毒机理：

刺激性：本品液体可引起眼和皮肤灼伤。眼灼伤后愈合缓慢。

燃爆危险：本品不燃，具强腐蚀性、强刺激性，可致人体灼伤。

1.127.6 应急医疗库

主要用途及接触机会：用于医药，合成染料及塑料的生产。

侵入途径：吸入、食入。

人体危害：本品遇水蒸气分解成磷酸与氯化氢，含磷可致磷中毒。对皮肤、粘膜有刺激腐蚀作用。毒性与光气类似。急性中毒：短期内吸入大量蒸气，可引起上呼吸道刺激症状、咽喉炎、支气管炎；严重者可发生喉头水肿窒息、肺炎、肺水肿、紫绀、心力衰竭。亦可发生贫血、肝脏损害、蛋白尿。口服引起消化道灼伤。眼和皮肤接触引起灼伤。长期低浓度接触可引起口、眼及呼吸道刺激症状。

诊断要点：

(1)呼吸系统吸入后经2-6小时的潜伏期，可出现咽干、咽痛、咳嗽、胸闷、气短、呼吸困难，严重者可出现气管炎、支气管炎、肺炎、肺水肿，甚至出现急性呼吸窘迫综合征（ARDS）。

(2)消化系统可出现恶心、呕吐、腹痛、肝肿大及肝功能异常。

(3)眼可有眼痛、流泪、眼水肿、眼睑痉挛、结膜充血、角膜混浊等。

(4)皮肤可产生灼伤，局部出现红斑、水疱等。

(5)其他头痛、头晕、无力、发绀、抽搐、步态不稳、盆血，重者可出现肾脏损害、心力衰竭、心肌炎等。还有报道，牙釉质脱落和牙龈出血、肿胀者较多。

处理原则：

(1)主要是脱离现场，保持呼吸道通畅，给予吸氧。早期、足量、短程应用肾上腺糖皮质激素预防和控制肺水肿。应用大剂量抗生素控制继发感染。给予解痉、镇静、镇咳等对症治疗。

(2)皮肤污染时，应先用纸或棉花吸附，然后再用2%碳酸氢钠湿敷。也可采用创面暴露疗法，但不可用油膏或脂性敷料。灼伤皮肤结痂后应迟早切痂清创或切痂植皮，既可阻止磷吸收，又可避免创面感染。

(3)眼灼伤时，应尽早充分冲洗（2%硼酸）和预防感染（外涂抗生素眼膏或滴眼药水）。还可采取球结膜下自血注射疗法、扩瞳、抗生素冲洗等。

(4)注意保护重要脏器功能。

预防措施：参照五氯化磷与黄磷。

回复人：化学王子,★ (浩淼人生化学路，前途茫茫超自然！！) 时间：2007-01-10 20:09:17 编辑

2楼

三氯氧磷; 磷酰氯; 磷酰三氯; Phosphorus oxychloride; phosphoryl chloride;
理化性质
无色透明液体。具有刺激性臭味。在潮湿空气中剧烈发烟。分子式Cl3-O-P。分子量 153.35。相对密度 1.67。熔点1.25℃。沸点 105.1℃。在水、乙醇中分解形成磷酸及氯化氢。大量水骤然倒入时,可发生剧烈反应。
侵入途径
经呼吸道及皮肤侵入。
毒理学简介
毒性与三氯化磷、五氯化磷及光气相似。小鼠急性中毒表现为躁动、上呼吸道及眼结膜刺激、抑制状态、抽搐、步态不稳、侧卧,最后死亡。大鼠除上述表现外,有流泪、角膜混浊及肺水肿。由于本品有强烈的氧化和脂溶作用，除引起消化道灼伤外，经消化道吸收时对肝脏可造成急性坏死和自溶现象。另外，本品除引起皮肤灼伤外，还可通过完整的皮肤吸收, 3％即可引起动物死亡。三氯氧磷吸入后，遇湿润的呼吸道粘膜，可分解成磷酸及氯化氢，对粘膜产生刺激、腐蚀作用。人接触70mg/m^3浓度时,发生急性中毒。临床表现
接触本品烟雾后,经2～6小时的潜伏期,可出现急性中毒症状,有流涕、咽喉干痒、头痛、呼吸困难。稍重的病例有鼻衄、全身无力、痰中有血丝、鼻中隔粘膜灼伤。严重病例可发生喉水肿致窒息,肺炎或肺水肿。口服液体可致消化道灼伤。本品液体可引起刺激症状及眼和皮肤灼伤。眼灼伤后愈合缓慢。杂质中含磷黄时可引起磷中毒。
处理
吸入后急救和治疗原则与氯气、氯化氢等刺激性气体相同。本品沾染皮肤时，要先用纸、棉花等将液体吸去，然后再用清水冲洗至少15分钟；如先用少量水冲洗,可在皮肤上形成磷酸而引起更严重的灼伤。按酸灼伤处理。

回复人：沧海一声笑,★★★ (为国家富强奋斗，为人民疾苦呐喊！) 时间：2007-01-10 23:18:03 编辑

3楼

三氯氧磷的化学反应:

1.跟水剧烈反应放热.

2.与取代酰胺生成氯化亚甲铵盐(Vilsmeier-Haack试剂),是具有高度反应多样性的中间体,能参与多种重要的有机反应,如:Vilsmeier-Haack反应,Bischler-Napieralski反应.

3.芳香环甲酰化(成醛):Vilsmeier-Haack试剂

4.杂芳香环甲酰化(成醛):Vilsmeier-Haack试剂

5.由2,3级醇脱水合成烯烃

6.Bischler-Napieralski反应
N-二取代酰胺关环生成异喹啉

7.杂环化合物氯化

8.磷酸化反应

9.催化硫缩醛,酮反应

由于原书字数多,我只能把小段的题目打一遍.
详细请看:(原书312-313页)
<现代有机合成试剂--性质,制备和反应>
　胡跃飞付华席婵娟巨勇
　化学工业出版社,2006年7月,78元
　点评:16开,426页(不包括索引),精装本
　　　　365种试剂,2498个反应式,3688篇文献.

回复人：maurice,★★ (自信,乐观,富于激情,积极面对人生) 时间：2007-01-11 08:11:58 编辑	4楼
Vilsmeier-Haack试剂杂环化合物氯化

回复人：david_zhan,★★ () 时间：2007-01-11 08:31:07 编辑	5楼
1，和水反应发生氯化氢； 2，和氯乙酸反应生成氯乙酰氯，主要是用于乙草胺、丁草胺、异丙草胺的生产； 3，杂环化合物的氯化，如4，6-二氯嘧啶，2-氨基-4，6-二氯嘧啶，解草啶，吡虫啉的合成等。 4，一部分醇的氯化也可以使用三氯氧磷。

回复人：hzl82612,★ (相信我，没错的！) 时间：2008-12-06 00:27:50 编辑	6楼
已经打分了！

回复人：zhg819,▲ (化学反应很微妙) 时间：2009-10-10 10:10:15 编辑

7楼

三氯氧磷的安全使用注意事项2009-10-10
三氯氧磷，POCl3，别名磷酰氯，是一种无色发烟液体。该液体遇冷水、洒精或强酸而分解，其蒸气在潮湿空气中迅速水解成磷酸和氯化氢，呈烟雾状。大量水骤然倒入三氯氧磷液体内可反应剧烈造成事故发生。接触本品烟雾后,经2～6小时的潜伏期,可出现急性中毒症状,有流涕、咽喉干痒、头痛、呼吸困难。稍重的病例有鼻衄、全身无力、痰中有血丝、鼻中隔粘膜灼伤。严重病例可发生喉水肿致窒息,肺炎或肺水肿。口服液体可致消化道灼伤。本品液体可引起刺激症状及眼和皮肤灼伤。眼灼伤后愈合缓慢。杂质中含磷黄时可引起磷中毒。工业生产中经常会用到三氯氧磷，三氯氧磷使用中有不少细节问题如果注意不到，会引发安全问题，造成事故，因此中华反应釜网提醒要注意以下六个方面：
　　1，三氯氧磷备料，不少工厂是用水喷射真空将三氯氧磷抽至储槽的，因此要注意水喷射真空的开停顺序，防止发生事故，特别真空缓冲罐要经常检查，防止水倒吸进储槽而发生事故。
　　2，三氯氧磷发生氯化氢，要注意防止三氯氧磷滴加过头，如果滴加过头，一定要缓慢滴加水分解三氯氧磷后再排磷酸。
　　3，含有三氯氧磷的物料水解一般建议将物料缓慢放入加有冰水的水解釜，并不断搅拌，尽可能不要将水加入到物料里，那将是非常危险的操作。
　　4，凡使用三氯氧磷的系统，应尽可能的检测所有物料的水份，防止水分超标发生爆炸事故。
　　5，使用三氯氧磷的反应釜也要经常检查釜壁是否有损坏，防止水漏入发生事故。
　　6，三氯氧磷往反应釜中滴加时，要注意观察是否有异常情况发生，如有立即停止投料，检查原因后再投料反应。
处理：吸入后急救和治疗原则与氯气、氯化氢等刺激性气体相同。本品沾染皮肤时，要先用纸、棉花等将液体吸去，然后再用清水冲洗至少15分钟；如先用少量水冲洗,可在皮肤上形成磷酸而引起更严重的灼伤。按酸灼伤处理。

得分人：沧海一声笑 :1,

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