问题：脱硅烷基保护基
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：言而无闻
等级：▲
版块：不对称合成技术(wmx,thinpig7,)
信誉：50%
回复：8
阅读：1419
时间：2007-02-04 18:15:15 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

反应式如图:

反应条件:

冰醋酸,三氟化硼-乙酸配合物,95C,4小时,冷却到室温,加甲醇,用KOH溶液淬灭,调PH到9.5.
KHCO3 foollowed by H2O2加入溶液,加热到70C,10小时.冷却到5-10C滴加亚硫酸氢钠.浓缩除去甲醇,剩余物加稀盐酸,乙酸乙酯萃取,KOH洗涤......

出现的问题:

按照这样的步骤作完以后,HNMR发现原料根本没有反应.

请各位高手指点迷津,谢谢!!!!

另外,这个反应的反应原理是什么??谢谢!!!

回复人：韦恩,★ (一滴水怎样才能永远不会干涸？) 时间：2007-02-04 20:10:53 编辑	1楼
觉得你好像少加入了一些东西，再查资料看看，硅烷脱去时，是脱去一部分后经双氧水氧化的才得到羟基的

回复人：言而无闻,▲ (言而无闻,行而不远) 时间：2007-03-08 21:39:48 编辑	2楼
最近又查了文献,说三氟甲酸可以很快打开碳-硅键,但是那篇文献说的是苯环上的硅基.假如我对这个反应使用三氟甲酸,不知道会不会有用,会不会影响羟基的生成??

回复人：韦恩,★ (一滴水怎样才能永远不会干涸？) 时间：2007-03-16 08:11:53 编辑	3楼
三氟甲酸乙酸络合物可以脱去硅甲基吧，不太清楚，文献你试了吗?为什么不是苯基二甲基硅基呢？那样也许会更好一些。

回复人：sxcgb,▲ () 时间：2007-04-05 12:07:16 编辑	4楼
用盐酸醇溶液可以

回复人：言而无闻,▲ (言而无闻,行而不远) 时间：2007-04-07 22:39:47 编辑	5楼
硅烷容易脱去，但羟基上不去，请教高手该反应机理

回复人：沧海一声笑,★★★ (为国家富强奋斗，为人民疾苦呐喊！) 时间：2007-04-09 15:17:08 编辑	6楼
我今天在《有机合成中的保护基》一书中看到有一种“氧化去保护”条件，不知道这个反应是不是基于此原理。本条件在原书的120页：（(Ph3SiO)2CrO2,t-BuOOH,CH2Cl2,室温下对TMS醚直接氧化去保护，42%-98%收率。 J.Muzart and A.N.Ajjou,Synlett,497(1991).

回复人：沧海一声笑,★★★ (为国家富强奋斗，为人民疾苦呐喊！) 时间：2007-04-10 20:13:40 编辑	7楼
已经打分了。

回复人：韦恩,★ (一滴水怎样才能永远不会干涸？) 时间：2007-04-12 07:58:23 编辑	8楼
完全参考文献就可以了，这种比较特殊的反应最好不要乱更改反应条件和路线。

得分人：韦恩：3,sxcgb：1,

问题讨论没有结束...

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7msec