定制各类格氏试剂

问题:关于溶剂化电子机理
类型:交流
提问:huangphy
等级:▲▲▲
版块:元素及金属有机(方无忧,seaword,)
信誉:83%
回复:0
阅读:1056
时间:2007-03-24 22:31:14  编辑    加入/取消收藏    订制/取消短消息    举报该贴    

Sternberg27等以LiCl作支持电解质研究了萘的电化学还原后指出,Li+有很强的配电能力,能够在溶液中形成还原性很强的溶剂化电子。反应机理如下:

Li++e→(Li…..e)solv
R++2(Li…..e)solv→[R:]2-RH2+RH4
式中,R为不饱和有机物;(Li......e)solv为溶剂化的锂和电子。
Sternberg等还研究了芳香物质在六甲基磷酰铵-氯化锂体系中的电化学还原机理,认为溶剂化的六甲基磷酰铵在阴极被强烈的吸附,这样就阻止了芳香物质在阴极表面上的电子还原以及质子供体中氢的逸出。溶剂中被溶解的物质不能直接到达电极表面,但它可以在正于溶剂化电子的电势下被还原,说明此时芳香性的物质是被电解过程溶剂化的电子所还原的。在乙二胺-氯化锂体系中,当无反应物存在时,电解会产生蓝色溶剂化的锂,然后是对有机物的电子传递和质子化。
Teruzo等28研究了萘在六甲基磷酰铵-氯化锂-醇体系中的电化学还原机理,从实验中可观察到有蓝黑色物质生成,说明溶剂中有溶剂化电子存在。他们认为萘的还原不是通过阴极直接的电子传递,而是通过阴极表面产生的强还原性的溶剂化电子对萘还原来进性的。反应机理如下:
Li++e→(Li…..e)solv
(Li…..e)solv +R→Li++R-
R-+DH→RH+D-
R-+(Li…..e)solv→R2-+Li+
R2-+2DH→RH2+2D-
式中,R为不饱和有机物;DH为质子供体。
以上是相关报道,大家怎么看法?


问题讨论没有结束...
您尚未进入本论坛,登录之后才可以回贴
用户名:密码:    游客  新用户免费注册
6msec



版权所有 中国化学化工论坛 
可转载本站文章 但请务必注明出处 本站法律顾问 方利律师  
www.ccebbs.com E-Mail:ccebbs00@126.com
Chinese Chemistry and Chemical Engineering BBS