问题：问一个关于自由基聚合的问题，急！
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提问：LCs
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版块：高分子科学(kevlar,wmx,lby010,)
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时间：2007-04-02 18:31:02 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

单体见图，我用AIBN做催化剂，将该单体在90摄氏度的甲苯中自聚48h，发现没有聚合，这是为什么？该单体用这种方法能聚合吗？如何做？

回复人：wmx,★ (竹影扫街尘不动，月穿潭水了无痕。) 时间：2007-04-03 15:24:22 编辑	1楼
分子太大了,不好聚合.氮气气氛下聚合看看，温度70度就行。时间长一些，不过估计很难聚合。单体链太长，关键是如果是双键打开聚合的话，侧基也太大了，不好静止呢。

回复人：LCs,▲ () 时间：2007-04-03 18:41:27 编辑	2楼
有没有聚合的可能？如何做呀？急着毕业，请高手帮忙。

回复人：LCs,▲ () 时间：2007-04-03 18:48:18 编辑	3楼
哪怕是低聚物也行，求能聚合的方法！！！！！！

回复人：swashing,▲ () 时间：2007-04-08 09:24:05 编辑	4楼
提高单体浓度或许可以吧，引发剂时间一长肯定衰减完了

回复人：clapton,▲▲ (树脂合成及应用群11417639) 时间：2007-04-09 14:14:07 编辑	5楼
哇！！～分子好大啊，你怎么知道没有反应啊？双键还有没有？分子量测过没有？另外这个引发剂90度下的半衰期比较短。有些单体均聚不行但是共聚是可行的

回复人：jacky1582,▲ (压敏胶粘剂的研发) 时间：2007-04-25 17:44:10 编辑	6楼
90度BPO的引发效率要比AIBN好很多,可以适当提高引发剂用量

回复人：roger,▲ () 时间：2007-04-27 18:24:06 编辑	7楼
我看这个聚合难度太大了。空间位阻影响聚合。

回复人：zhangxy,▲▲▲ (问渠那得清如许？唯有源头活水来！) 时间：2007-04-28 16:13:31 编辑	8楼
按一楼的说法作做看看怎么样？90度下催化剂很快就废了

回复人：cs820319,▲▲ (高分子化学方向) 时间：2007-04-28 16:52:01 编辑	9楼
这种类型的分子用自由基聚合是很不现实的,影响聚合的因素太多,建议适当设计分子单体,采用离子聚合的方法合成.

回复人：neticeman,▲ (谦虚谨慎，戒骄戒躁) 时间：2007-05-24 15:47:29 编辑	10楼
90度对AIBN太高了。你可以查查AIBN的分解温度，90度时半衰期很短，反应最后已经没有引发作用了。 [该帖子已被neticeman在2007-7-24 13:49:41编辑过]

回复人：381919593,▲ () 时间：2007-05-25 12:53:03 编辑	11楼
有一次我也是做大分子量的单体，不小心掉进了点铁锈进去，结果很快聚合了。你换种催化剂试试，你可以试试三氧化二铁。

回复人：aohuahg,▲ (本人从事化工产品的贸易) 时间：2007-06-09 11:38:27 编辑	12楼
AIBN不溶于甲苯的!

回复人：mqhuo,▲ () 时间：2007-07-11 11:58:51 编辑	13楼
可以和其它单体共聚,使大单体的侧基有空间

回复人：yangyang,▲ (为者常成，行者常至) 时间：2007-07-12 09:32:39 编辑	14楼
都是高手，受益匪浅

回复人：pheober,▲ (表面活性剂高分子聚合物) 时间：2007-07-12 11:05:12 编辑

15楼

你这个单体单独聚合是没有办法聚合的.解决的办法可以给你建议一下:
1.使用小分子的单体添充进去,降低其聚合时的空间位阻
2.弄清楚使用的引发剂的引发温度和半衰期,建议使用V-70
3.先固定一个固定的浓度来聚合,聚合度的大小跟聚合单体的浓度关系很大
4.搅拌速度非常重要,要固定一个搅拌速度.

你如果想要做的好一点的话,完成上面的工作是需要不少时间的,短时间是搞不定的.

回复人：fengzhj,▲▲ (从事水溶性聚合物的开发，对超分散剂感兴趣) 时间：2007-07-12 12:42:20 编辑	16楼
是烯丙基位的。很难自聚。

回复人：yjbjqn1106,▲▲ () 时间：2007-07-13 09:38:53 编辑	17楼
用氧化还原体系引发剂，最大限度的释放自由基。温度不一定要高。可以用双氧水硫酸铜，过硫酸类和硫酸亚铁。

回复人：LCs,▲ () 时间：2007-07-14 18:41:38 编辑

18楼

多谢各位的悉心指教。按照上面大家给的意见再加上我的摸索这个反应是能聚合的，而且不像上面有些人说得很难聚合甚至是无法聚合，只是聚合度不高，属于低聚反应。起初我也认为这个单体自聚空间位阻过大无法反应，后来我发现国外有人做过类似反应而且很成功，所以我就又重新做了一次，结果我发现单体的纯度对聚合影响很大，可能是单体中的杂质影响了催化剂的催化作用。我提纯后又聚了一次结果聚上了（DSC可以验证），只是聚合度很小。基本上属于聚合度5－7的低聚物，不过这已经很好了。我只要证明我的方案可行就可以了，至于聚合度嘛我懒得管，让后边的人去弄吧，反正能毕业就好。

回复人：zlf16lawn,▲ (向大家请教) 时间：2007-08-21 09:12:49 编辑	19楼

回复人：binleader,▲ (有机化学、高分子化学共同学习,共同进步) 时间：2007-08-21 16:22:22 编辑	20楼
看不到单体,单体是什么

回复人：clapton,▲▲ (树脂合成及应用群11417639) 时间：2007-08-22 17:45:41 编辑	21楼
楼主毕业了，还没有给大家打分

回复人：lcs,▲ () 时间：2007-08-31 16:10:56 编辑	22楼
已经打分了！

回复人：yjbjqn1106,▲▲ () 时间：2007-09-07 10:11:21 编辑	23楼
是啊！！单体的活性很重要！

得分人：wmx:1,clapton:1,pheober:2,yjbjqn1106:1,

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