问题：关于酰氯化
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：chen123
等级：▲
版块：有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
信誉：67%
回复：30
阅读：3589
时间：2005-05-07 23:07:01 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

请教：有机合成中，复杂的有机羧酸+氯化亚砜——酰氯，需要用什么催化剂？液体的

回复人：bene,▲▲ (药物合成初学者) 时间：2005-05-08 10:28:33 编辑	1楼
应该是溶剂吧！一般用吡啶作溶剂！

回复人：tancx,▲ () 时间：2005-05-08 11:01:34 编辑	2楼
干燥的吡啶（需纯化）

回复人：chen123,▲ () 时间：2005-05-08 14:33:17 编辑	3楼
溶剂是脱尽水的二甲苯,需要催化剂吗?试验时是要加少量液体,好像是二甲基乙酰胺或二甲基甲酰胺,我也不确定是什么.

回复人：Ilfruits,▲▲ () 时间：2005-05-08 16:09:57 编辑	4楼
我做过的有加少量的DMF左催化剂的

回复人：sunyubo,★★ (雾雨电 qq:79196142) 时间：2005-05-08 16:14:31 编辑	5楼
吡啶、DMF、苯甲酰胺等都可以，DMF（二甲基甲酰胺）用的多一些，尿素作为低成本原料，也有应用。

回复人：ltwcj,▲▲ (快乐生活！！！) 时间：2005-05-08 18:41:24 编辑	6楼
5楼的方法很好！

回复人：briskyang,▲▲▲ (毕生理想,近期计划,今日功课) 时间：2005-05-08 19:29:53 编辑	7楼
大部分惰性溶剂都可以用，如五楼所说，石油醚，二氯甲烷我觉得相对好一些，它们得沸点很低，反应结束后很容易蒸出来。催化剂用很少量的DMF。

回复人：jeryair,▲ () 时间：2005-05-08 20:04:57 编辑	8楼
我用过DMF催化,效果还可以

回复人：qianyecoco,▲ () 时间：2005-05-14 18:50:20 编辑	9楼
问各位:一般二氯甲烷(也可以用三氯甲烷吧?)和DMF的比列是多少?

回复人：hichemcz40,▲▲ (认真做人、踏实做事！) 时间：2005-05-15 12:50:51 编辑	10楼
溶剂一般是苯、甲苯、二甲苯（很少用）；二氯甲烷沸点太低，三氯甲烷、二氯乙烷，用量约3～5倍量（体积）。催化剂除了DMF外，还可以用三乙胺，用量约10～30％（摩尔比）。回流5小时左右。

回复人：trainee,▲ () 时间：2005-05-15 14:28:33 编辑	11楼
各位都很有方法，说得也对。不知提问的这位仁兄你只是实验室合成呢？还是要工业化？如果是要工业化，建议你不要用了，我们一般是要避开用亚砜里的。实验室要得到高收率的产物到可以用。

回复人：hichemcz40,▲▲ (认真做人、踏实做事！) 时间：2005-05-15 16:44:05 编辑	12楼
酸制备酰氯，无论是实验室，还是工业化生产，还是用氯化亚砜最好！

回复人：wjy2003,▲ () 时间：2005-05-15 16:52:57 编辑	13楼
我同意大家的意见

回复人：haoqiong,▲ (有机化学博士) 时间：2005-05-18 08:57:31 编辑

14楼

棕榈酰氯的制备可用五氯化磷，三氯化磷，亚硫酰氯等将棕榈酸酰氯化而得。
(1) RCOOH+PCl5→RCOCl+HCl+POCl3
(2) 3RCOOH+PCl3→3ROCl+H3PO3
(3) RCOOH+SOCl2→RCOCl+SO2↑+HCl↑
（1）五氯化磷反应法
五氯化磷法反应需用冰水保持在低温下进行，为使反应完全，粉状的PCL5按理论
计算量需过量缓慢加入，PCL5极易吸湿必须保持在干燥条件下，副产物磷酰氯的沸点为107℃,可分馏除去
（2）三氯化磷反应法
棕榈酸与三氯化磷在65℃反应可以得到棕榈酰氯。该反应原材料易得，PCL3的沸点为70℃，反应可在＜70℃的较低温度下进行,棕榈酸在此温度下为固体,因此反应需用有机溶剂,但是也可以熔融棕榈酸.过量的PCl3可在常压下蒸出,脂肪酰氯需在真空下蒸出.
（3）亚硫酰氯反应法
采用亚硫酰氯法时所有副产物为气体,易从反应中移出. 亚硫酰氯为无色液体,遇空气即发烟,沸点为78.8℃.用过量的亚硫酰氯可以避免酸酐的生成.然后,将过量的亚硫酰氯蒸出.酰氯反应在低温下进行,生成的SO2易挥发不断从反应内移出, 亚硫酰氯可回流使反应完全.

回复人：haoqiong,▲ (有机化学博士) 时间：2005-05-18 08:57:46 编辑

15楼

为何采用三氯化磷法制备棕榈酰氯, ,三种方法的比较
上述三种方法中, 五氯化磷法反应需在低温下进行(冰水浴),反应副产物赁跣氯需要分馏除去(bp107℃), 亚硫酰氯法的优点是所有副产物均为气相,易于从反应体系中分离,可使反应趋于完全.但亚硫酰氯价格较贵，副产物较多。若工业化时，用水吸收HCl,一部份SO2会同HCl一起被吸收，使HCl无法回收利用，因此三废较多。三氯化磷法反映在较低的温度下进行,PCl3 需过量，但其优点是过量的PCl3易于回收利用，无三废气体产生，副产物H3PO3易于分离。如采用真空蒸馏可得到纯度很高的棕榈酰氯，综合以上因素，我们将采用三氯化磷法进行棕榈酰氯的制备。

回复人：haoqiong,▲ (有机化学博士) 时间：2005-05-18 08:58:05 编辑	16楼
我的方法以供参考

回复人：haoqiong,▲ (有机化学博士) 时间：2005-05-18 20:59:18 编辑	17楼
楼主说下你是什么和什么啊

回复人：admin,★ (论坛管理员-欢迎大家访问化学化工论坛) 时间：2005-05-18 21:04:46 编辑	18楼
接受答案了。

回复人：chen123,▲ () 时间：2005-06-18 10:35:14 编辑	19楼
实验室里做做， 2，4-二氟-2-（α，α，α-三氟甲基间苯氧基）-3-吡啶酰苯胺的中间体。好久没来了，竟然这么多回复

回复人：chen123,▲ () 时间：2005-06-18 10:44:10 编辑	20楼
10楼的大哥，请问用甲苯，二甲苯做溶剂会不会生成氯卞，氯苯什么的？

回复人：sl3721,▲ (踏踏实实工作，谨谨慎慎做人。) 时间：2005-06-20 16:38:15 编辑	21楼
会生成部分氯化物，如氯苯、氯苄等，我做过GC-MS，不过量很少，一般小于1%，不会有太大的影响。

回复人：我住村外,▲ (永远不够用——知识and人民币。) 时间：2005-07-03 18:38:40 编辑	22楼
ｘｕｅｘｉ

回复人：晓晨,▲ () 时间：2005-07-03 19:10:33 编辑	23楼
关键看你是做什么样的酰氯,我分别做过用DMF,吡啶、N，N-二甲基苯胺等多种催化剂。

回复人：zhj388,▲ () 时间：2005-07-04 14:19:40 编辑	24楼
学习

回复人：小皮匠,▲ () 时间：2005-11-27 18:14:47 编辑	25楼
好像用dmf室做缚酸剂，我也在做酰氯化，知道用催化剂，有文献吗？

回复人：zhxin58,▲ (菜鸟级的啊，呵呵) 时间：2005-11-28 09:23:09 编辑	26楼
应该是用DMF或吡啶等等一些缚酸剂，也可以根据产品情况选择催化剂。溶剂应该是根据原料的情况考虑的，有的产品就不用溶剂，如果用的话，可以选择一些沸点和产品相差较大的烷烃溶剂，推荐的有石油醚、正己烷等，甲苯很少用的哦，呵呵，你不知道有没有用！！！

回复人：htf1201,▲ (喜欢专研) 时间：2005-11-28 16:17:45 编辑	27楼
也可以不用溶剂直接将羧酸加到三口瓶中，将氯化亚砜慢慢加到反应瓶中然后升温至75℃搅拌反应2小时在升温到90℃回流2小时然后减压蒸出多余二氯亚砜再减压蒸馏收集主馏分为产物产率挺高试试吧

回复人：chhchh78,▲ () 时间：2005-12-27 17:22:06 编辑	28楼
好复杂呀！我现在实验室做二元酸的酰氯化反应，是否用27楼的方法也可以收率很高？还是用RCOOH+PCl5→RCOCl+HCl+POCl3更好一些？

回复人：niansi521,▲ (好好学习，天天做试验) 时间：2007-11-26 11:24:04 编辑	29楼
用吡啶作溶剂，反应的好剧烈呀，几乎都给我喷出来了，减少量以后，反应仍然变黑了，什么原因我现在还不知道，望各位高手指点一下？

回复人：miss7,▲ (新进入这个行业) 时间：2008-01-07 11:11:41 编辑	30楼
太好了

得分人：bene-1,briskyang-1,haoqiong-1,hichemcz40-1,sunyubo-1,

问题讨论没有结束...

您尚未进入本论坛,登录之后才可以回贴

12msec