定制各类格氏试剂

问题:从酸到醛的办法和具体的例子
类型:求助 (悬赏分:3分)
提问:飘逸雪
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版块:有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
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回复:10
阅读:1621
时间:2007-05-14 12:00:41  编辑    加入/取消收藏    订制/取消短消息    举报该贴    

求助!!答辩可能用的着
回复人:大荣,▲▲▲ (低价、污染。精细化工的路在何方?) 时间:2007-05-14 13:17:42   编辑 1楼
建议你重拾有机化一书!


回复人:飘逸雪, (将天然有机产物的合成做为艺术的一个合成人) 时间:2007-05-14 18:51:51   编辑 2楼
大家帮帮忙好吗?


回复人:jianghai,★★★★★ (学到老,活到老!) 时间:2007-05-14 20:21:05   编辑 3楼



1.羧基和酯基在强还原剂氢化铝锂(LiAlH4)存在条件下,可被还原为醛或醇.四氢铝锂的还原性很强,可以还原羧酸及羧酸衍生物。除酰胺和腈被还原成相应的胺外,酰卤、酸酐和酯均被还原成相应的伯醇。
2.羧酸经苯并咪唑还原为醛.
3.歧化反应又称康尼查罗反应,是因为反应中一分子醛被氧化为羧酸,另一分子醛还原为醇。
4.采用Rosenmund还原,可使酰氯还原为醛.其中的BaSO4、喹啉-硫都具有抑制作用,使反应停留在生成醛的阶段。
Rosenmund还原是制备醛的一种好方法。



回复人:飘逸雪, (将天然有机产物的合成做为艺术的一个合成人) 时间:2007-05-15 12:38:55   编辑 4楼
大家继续啊


回复人:csali3911,▲▲ (没有描述就是好描述!) 时间:2007-05-15 13:28:11   编辑 5楼
羧酸到醛的办法比较多,正如jianghai列出的部分,其实还有很多,有机人名反应中就有部分,你可以看看


回复人:qyl1970, (专注于有机合成,接受公斤级化合物定制。) 时间:2007-05-15 14:53:02   编辑 6楼
最保险的办法是先还原为醇,再氧化为醛。


回复人:xiaoyaolcl,★★★★★ (由于爱好,所以从事) 时间:2007-05-15 17:16:48   编辑 7楼
羧酸直接还原难度比较大,还是先酯化以后再还原比较好


回复人:zongqing, (化学工作者) 时间:2007-05-21 17:14:16   编辑 8楼
将羧酸酯化,肼解,甲磺酰化,碱性条件下水解。
虽然步骤很多,但是每一步的收率都很高,尤其是甲磺酰化几乎是定量地生成产物


回复人:飘逸雪, (将天然有机产物的合成做为艺术的一个合成人) 时间:2007-05-24 08:21:52   编辑 9楼
已经打分了。


回复人:weijianmin, (aaa) 时间:2007-05-25 16:11:55   编辑 10楼
选择性还原中最难的一种是把羧酸衍生物还原至醛,而不过头还原成醇。有几种方法可以达到这一选择性。一种方法是把氢用几个庞大基团取代,用空间因素来改变其活性。三叔丁氧铝的氢化物就是这一考虑的例子。试剂是用适当量的叔丁醇和四氢铝锂作用制得,这种试剂可以还原酰氯至醛而不会到醇。来自体积较小的第一醇的其他三烷氧铝的氢化物也能制得并对它们的还原性作了研究。很多情况,它们显示比简单的氢化物有更好的选择性。
另一种把羧酸衍生物还原至醛的方法,是引入一种能稳定住部分被还原的中间体,使之不发生水的消除。氮杂丙环具有这种效应。因为这个环的内张力阻止了脱水(脱羟基)。


部分被还原的胺醇对继续还原不敏感,接着水解导致醛。某些芳香含氮杂环的酰基衍生物也可能部分还原成醛。这里退减不利是由于氮的未公用电子对离域化进入芳环π 体系中,而不能有效地促使氧原子离去:



得分人:大荣:1,jianghai:2,csali3911:1,xiaoyaolcl:1,zongqing:2,


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