定制各类格氏试剂

问题：氯乙烷的格氏试剂该如何做才能收率较高？
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提问：chemindole
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版块：有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
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时间：2007-07-12 12:04:07 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

最近考虑用氯乙烷作格氏试剂，但氯乙烷现在是气体，做起来很困难，是否需要压力？
请高手帮忙：如何才能做好氯乙烷的格氏试剂？

回复人：外行,▲▲▲▲ (有机合成充满商机，是一个充满魅力的世界。。。。。。) 时间：2007-07-12 16:00:51 编辑	1楼
格式试剂一般在无水乙醚（乙醇）或四氢呋喃中作最好，氯乙烷如果溶于上述溶剂，则可以做，如不溶则不好做。

回复人：silentzys,★ (专业从事工业清洗剂,水处理剂的研究) 时间：2007-07-12 16:33:07 编辑	2楼
氯乙烷应该可以溶于四氢呋喃

回复人：shaojianhu,▲ () 时间：2007-07-12 16:33:46 编辑	3楼
建议用甲基四氢呋喃做溶剂,因为乙基氯化镁在甲基四氢呋喃中溶解度比在四氢呋喃中大得多: 试剂在 MeTHF中溶解度,% 在THF中的溶解度,% 甲基溴化镁 35% 15% 乙基溴化镁 40% 10% 苯基溴化镁 45% 15% 乙基氯化镁 30% 25%

回复人：chiralchem,▲▲ (www.chiralchemcorp.com) 时间：2007-07-12 19:15:43 编辑

4楼

可以准确称量Mg的量，然后加入无水THF 或是Et2O中，加入微量碘以便观察反应是否引发，然后通入CH3CH2Cl气体，加热搅拌，待引发后先停止通气，反应平稳后在通气并控制通气速率，维持反应在微沸状态即可。直到绝大部分Mg消耗完毕。（有时格式反应总是会有一些mg屑留下，但是这时的残留量已经非常少了。）注意整个反应要联通大气

回复人：chemindole,▲▲▲▲ (爱化学合成就像猫咪看到鱼) 时间：2007-07-12 19:56:23 编辑	5楼
氯乙烷能溶于THF中，在30度下能溶解到30%的氯乙烷。加热到50度，挥发很厉害

回复人：chiralchem,▲▲ (www.chiralchemcorp.com) 时间：2007-07-12 20:13:24 编辑	6楼
反应过程中必然有氯乙烷浪费的。所以要用Mg来定量，一但溶剂中的氯乙烷和镁反应了，就留在溶剂中了，活化了的镁一遇到通入的氯乙烷就反应了，但是仍然不可避免会有较多挥发的。确保Mg消耗光就行了

回复人：chemindole,▲▲▲▲ (爱化学合成就像猫咪看到鱼) 时间：2007-07-12 21:13:00 编辑	7楼
我考虑在压力釜中反应。但没有回流，放热反应的控温比较困难，

回复人：chiralchem,▲▲ (www.chiralchemcorp.com) 时间：2007-07-12 21:41:21 编辑

8楼

如果你的反应量比较小，那也没有关系，如果量比较大，还是不推荐用压力釜做，毕竟安全第一。因为格式反应有一个诱导期，活化起来后反应就非常迅速，所以引发后物料都要滴加的。工业上格式反应实际上也是最危险的一类反应之一。很多时候就是因为没有判断准确引发与否或是引发后又被淬灭而导致物料大量加入后突然反应引起爆炸。实验室的量最多是冲出反应瓶。

回复人：silentzys,★ (专业从事工业清洗剂,水处理剂的研究) 时间：2007-07-13 09:38:29 编辑	9楼
不推荐用压力釜做,太危险了.还是在实验室做做.

回复人：chemindole,▲▲▲▲ (爱化学合成就像猫咪看到鱼) 时间：2007-07-13 13:43:11 编辑	10楼
我现在考虑的是今后实现500吨/年的生产规模，高压釜也能实现滴加，密封的耐压不锈钢高位槽和主高压釜回压连通，可以实现稳定滴加。我检测了一下，在50度回流/THF中的氯乙烷溶解度只有4%左右，反应速度太慢了。

回复人：chiralchem,▲▲ (www.chiralchemcorp.com) 时间：2007-07-13 20:42:49 编辑	11楼
呵呵，这个就不懂了，要化工专家来解答了。

回复人：chemindole,▲▲▲▲ (爱化学合成就像猫咪看到鱼) 时间：2007-07-15 07:28:33 编辑	12楼
谢谢chiralchem的指点，我也在考虑是否将两个反应器串联，常压下第一个挥发的氯乙烷在第二个反应中继续反应，尽量减少氯乙烷的挥发损失。还有高手指点一下吗？

回复人：无心快语,▲ (言者无心，听者有意！) 时间：2007-07-16 09:56:22 编辑	13楼
这个很容易解决,问题的关键是如何有效的解决格氏反应的引发问题.我做格氏反应有数个产品了,引发都可以很好解决,同样,在大生产中也很顺利!

回复人：为了一切,▲▲ (从事中间体研发) 时间：2007-07-18 19:11:34 编辑	14楼
我觉得很危险，如　是为了做格氏反映，为什么要用气体氯乙烷，本来格氏就危险，那不更危险了，用溴乙烷吧，是液体的，应该要安全多了

回复人：爱你永远,▲ (一个化工小子想向大家学习学习化工专业知识。) 时间：2007-07-19 12:34:53 编辑	15楼
顶楼上，气体做格氏太危险了。

回复人：leslieyong,▲ (化工) 时间：2007-07-19 13:13:13 编辑	16楼
强烈建议用溴乙烷格氏化比较容易而且收率较高

回复人：chemindole,▲▲▲▲ (爱化学合成就像猫咪看到鱼) 时间：2007-07-19 14:28:21 编辑	17楼
谢谢各位的建议，溴乙烷是很容易做，在20度以下能达到94%的收率，但溴乙烷太昂贵了。按摩尔计算，溴乙烷比氯乙烷贵4倍，对于大吨位的产品，采用氯乙烷节约的成本是很可观的。氯乙烷 50g/mol 9000元/吨溴乙烷： 108g/mol 180000元/吨

回复人：为了一切,▲▲ (从事中间体研发) 时间：2007-07-24 18:57:07 编辑	18楼
呵呵,应该更综合考虑,你明白化工的的大忌是什么----为了降低成本不顾财产和生命安全你综合考虑吧

回复人：驷马难追,▲▲ (干非所好．不干还不行) 时间：2007-07-29 17:05:22 编辑	19楼
氯乙烷做格氏试剂并不难啊,我公司就经常做,而且是反应釜常压生产,就是将汽化的氯乙烷往装有镁粉和溶剂的反应釜里通

回复人：chemindole,▲▲▲▲ (爱化学合成就像猫咪看到鱼) 时间：2007-08-01 14:09:53 编辑	20楼
谢谢各位的支持，我参照氯乙烯格氏试剂的高压合成法，氯乙烷格氏试剂的大规模压力操作很顺利，收率在92-94%之间。没有压力要做到高收率很困难，也就2-3kg的压力，实现500吨/年的规模很容易了。

回复人：huxiaoqin,▲ (很想把格氏试剂做好) 时间：2011-03-15 21:05:19 编辑	21楼
各位大侠，能不能告诉我做完格氏试剂后怎么算收率呀？生产的格氏试剂状态是粘稠状的，其中有未反应的镁粉，做收率时怎么把把镁粉与格氏试剂溶液分开呀？还有镁粉剩多少为宜呀？

得分人：shaojianhu：1,chiralchem：2,无心快语：1,驷马难追：2,

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