问题：四乙酰溴代葡萄糖
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提问：kiloland
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版块：糖类化学()
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时间：2007-07-25 19:36:50 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

哪位大虾做过四乙酰溴代葡萄糖，麻烦给个具体操作，并说明收率，谢谢！

回复人：exuan2982,▲ () 时间：2009-04-11 11:05:35 编辑

1楼

我也在做类似的问题，溴代大概有三种方法：
一是，用溴化氢的醋酸溶液。
二是，用红磷加溴。
再者就是;乙酰溴和甲醇制备溴化氢溴代
三种方法收率都还可以。

我现在碰到的是结晶问题，想提纯一部分做为标品；有文献用醇结晶，但我尝试了一下不行，加热还产生了很多副产物，那为高人有更好的结晶方法。

回复人：whynotbest,▲ () 时间：2009-08-04 22:43:52 编辑	2楼
啊我最近也在做这个反应点板发现反应中会有一个杂质点，极性比目标产物大，请问是1位羟基的副产物吗？如果重结晶能否除去？

回复人：dmxk,▲ (化学合成中充满着兴奋，冒险，挑战和艺术..........) 时间：2009-08-04 08:55:24 编辑	3楼
楼上的朋友，就用乙醚和石油醚（30-60摄氏度）体积比一比一进行重结晶，效果很好，得到的是白色针状固体，纯度在98%以上，如果还想提纯，那就二次结晶，纯度会更高，我最近还在做.........

回复人：uncle,▲▲▲ (斗虫虫，虫虫飞了) 时间：2007-08-15 17:55:40 编辑

4楼

三乙酰溴代阿拉伯糖我做过。
二氯甲烷作溶剂，温度0度。烧瓶内，加入二氯甲烷，冷冻到0度，加入乙酰溴。搅拌，冷冻到0度，加入甲醇，冷冻到0度。半小时后，一次性加入糖。
低温反应4-6小时。后处理用水、饱和NaHCO3洗涤，MgSO4干燥。过滤。低温减压旋干。后处理所用水，最好冰冻一下。

也可以用冰醋酸做溶剂。乙酰溴和甲醇为2当量。

可能你也这样做过。收率很高，90%以上。

回复人：yxli,▲ () 时间：2008-08-28 11:57:10 编辑	5楼
很简单，葡萄糖先做成五乙酰葡萄糖，再溴代就得到溴代四乙酰葡萄糖

回复人：kiloland,▲ () 时间：2007-08-23 14:26:41 编辑	6楼
谢谢1楼,请问有结晶方法吗?

回复人：wangluf,▲ (从事药物研究) 时间：2007-09-08 22:42:02 编辑	7楼
四乙酰溴代葡萄糖可以用无水乙醚和石油醚的混合溶剂重结晶，收率较高。

回复人：metalslug2,▲ (吃的苦中苦~~) 时间：2007-09-29 08:12:36 编辑	8楼
这里面加甲醇是干什么用的？

回复人：sdhg小陈,▲ (多指教。或许也能为你做点事。) 时间：2007-10-07 11:35:29 编辑	9楼
好象不好保存

回复人：gshaofeng,▲ () 时间：2008-11-23 23:19:03 编辑	10楼
请问一下1楼，加入的糖是阿糖，还是乙酰化保护好的糖。方便留一下E-mail吗？交流一下。

回复人：chemxynlab,▲ (糖) 时间：2008-07-11 09:10:01 编辑	11楼
www.chemsynlab.com溴代糖现货供应。并可提供下游产品定制。请参考。01051184589

回复人：高粱米大碴子,★ () 时间：2008-07-17 07:05:53 编辑	12楼
这里面加甲醇是干什么用的？ CH3COBr + MeOH = HBr + CH3COOMe 制备HBr用！

回复人：harriet,▲ (学习，交流经验) 时间：2008-11-12 21:28:35 编辑

13楼

冰水浴中加入70ml冰醋酸，然后滴加0.3ml高氯酸。置于室温下，分批加入12.5克无水葡萄糖，控温在30-40℃。加料完毕，搅拌15分钟后，冷却至15℃。加入红磷3.75克，搅拌均匀后，缓慢滴加液溴，且反应温度不要超过20℃。滴加完毕后，在15-20℃下搅拌半小时。最后滴加冰水5ml，同样控温在20℃以内。室温反应2小时，加入三氯甲烷，萃取，分出有机相。有机相分别用冰水，冰饱和碳酸氢纳，冰水洗涤2次，无水硫酸镁干燥。旋除溶剂，得淡黄色油状物，无水乙醚重结晶，得白色固体。产率有85%。

回复人：合成小象,★ (...您看到的是神奇的生命现象，我看到的是规律的有机反应...) 时间：2009-01-17 11:39:14 编辑	14楼
同意8楼观点。先保护羟基，产率100%；再溴代，产率80%；再重结晶，收率85％。低温（冰箱冷冻层）避光密封冷藏，保存两个月不变质。（本信息可信度99％）

回复人：TF,▲ (合成新手，多来打扰！) 时间：2009-02-21 09:24:44 编辑	15楼
请问一下，保护羟基做全乙酰化葡萄糖的时候怎么就确定完全反应了，11楼的朋友我是合成新手，方便留下联系方式吗？我做溴代葡萄糖做了很多遍，但都不太理想，谢谢了！

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-02-21 09:47:34 编辑	16楼
已经打分了！

回复人：wzgrh,▲ (有机化学药物化学) 时间：2010-03-21 09:08:21 编辑

17楼

四乙酰溴代葡萄糖特别容易见光和热分解。保存必须严格封口，避光低温保存。严禁进水气。
可行的办法是：做好后将其放入磨口玻璃瓶用封口胶密封，放入冰箱冷冻（不得4度冷藏），同时最好黑布或者铝箔包瓶避光。时候时，将其从冰箱中拿出来，放在室温半小时以上让其接近室温后再开瓶，以免温度特别低时候开瓶导致水汽在药品上凝结。迅速挖出蜡状产物，然后封瓶继续冷冻保存剩余物。切不可将产品在室温存放超过1小时以上，否则就会发红灰色。如果超过5小时，将产生严重的溴自由基分解产物，导致发黑变质市区使用价值！

实践中发现，做出的成品如果采用乙醚-石油醚1：1重结晶，效果一般。如果采用加入纯乙醇后洗涤出杂质，然后油泵抽干保存是个好办法，产物洁白如蜡。虽然纯度可能不如重结晶，但是对于后步使用完全可行！
采用全酰化的糖不经过分离一锅法使用溴-红磷是最为可靠，方便的操作手段。
我采用如上方法做过数锅，全部成功。
关键注意点：1.如果用葡萄糖用高氯酸（70%左右浓度）催化乙酸酐酰化，葡萄糖采用含有一个结晶水的原料完全适用。
2.乙酰化过程温度控制在30度，约2h反应时间足够了。
3.酰化反应后一次性加入红磷，然后一定要缓慢滴加液溴（常压滴液漏斗液溴上面可以采用一点水封），反应一点要控制在0度上下滴加，不可温度过高。
反应完毕后的处理可以按一般文献法，但是注意要短时间，否则捣鼓时间长了产物容易发红带色。乙醇洗后可以完全去色。

回复人：wzgrh,▲ (有机化学药物化学) 时间：2010-03-21 09:12:51 编辑

18楼

有人说：可以先做“溴试剂”，也就是将红磷和溴先在冰醋酸中反应成试剂，与全乙酰葡萄糖反应。其实完全没有必要的。将红磷一次性加入到经过冷却的乙酰化糖（实际为乙酰糖+醋酸+未反应完的醋酸酐）反应液中，然后缓慢低温滴加溴即可。
注意：滴加溴的过程中，最好将反应瓶用黑布包住，以免反应过程出现光分解。

得分人：harriet :3, 合成小象 :1, TF :1,

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