问题：关于检测方法
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时间：2007-08-10 10:07:33 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

有哪位高手知道亚砷酸钠的检测方法,有哪些指标,国标,行业标准都可以的

回复人：afc,★★ (氟化学产品) 时间：2007-08-10 11:02:07 编辑

1楼

可否有用?

水中亞砷酸鹽、砷酸鹽及總無機砷檢測方法
— 二乙基二硫代氨基甲酸銀比色法 —

　　　中華民國八十三年三月九日（ 83 ）
環署檢字第 00548 號 NIEA W310.50A

一 ﹑ 方法概要
　　含三價砷離子之亞砷酸鹽（Arsenite），在 pH 值等
於 6 時，可利用硼氫化鈉（ ﹐Sodium Borohydride）
水溶液選擇性還原成砷化氫；去除亞砷酸鹽後之水
樣，在 pH 值約為 1 時，則可使水樣中之砷酸鹽還原
成砷化氫。欲測量總無機砷，可另取水樣於 pH 值約
為 1 時，進行還原產生砷化氫。上述處理步驟產生
之砷化氫利用二乙基二硫代胺基甲酸銀（AgCS2N(C2H5)2
， Silver diethyldithiocarbamate）和溶在氯仿中的 1 ﹐4- 氧
氮陸圜 NH /CH2CH2\ 0
\CH2CH2/
（ Morpholine）吸收後會呈現紅色，

於波長 520 nm 測其吸光度而分別定量之。

二、適用範圍
　　本方法適用於飲用水、河川水、鹽水、海水、
家庭及工業廢水亞砷酸鹽、砷酸鹽及總無機砷含量
之檢驗，最小可偵測到 1 μg 的砷。
　
三、干擾
（一）某些金屬離子，如鉻、鈷、銅、汞、鉬、鎳
　　　、鉑，銀及硒，會影響砷化氫的生成而產生
　　　干擾。
（二）硫化氫之干擾可以醋酸鉛吸收排除。

（三）銻會被還原成銻化氫（ ﹐stibine）並產生一
　　　有顏色之錯化合物，其最大吸收在 510 nm 而
　　　干擾砷酸之偵測。

（四）甲基砷酸類的化合物在 pH = 1 時，還原成甲
　　　基砷化氫而與吸收劑形成有顏色之錯化合物
　　　。如果甲基砷類化合物存在的話，測量砷酸
　　　離子及砷酸鹽的總量是不可靠的；但亞砷酸
　　　鹽的結果則不受甲基砷類化合物影響。

四、設備
（一）砷化氫產生器，滌氣管和吸收管：如圖一，
　　　使用 200 mL 之三頸瓶（其中一側臂為 19/22 或
　　　更小尺寸之磨砂母接頭），插入一導氣管，
　　　其長度幾乎達三頸瓶底部。中間之頸口則以
　　　24/40 之磨砂接頭連接滌氣管。另一側臂則以
　　　橡膠墊封住，若有可能，最好是用襯以鐵氟
　　　龍墊片之螺旋蓋帽封住。放置一磁攪拌子在
　　　三頸瓶內。將裝有二乙基二硫代胺基甲酸銀
　　　溶液之吸收管（容積為 20 mL）與滌氣管相連
　　　接，不可使用橡膠或玻璃塞，因其可能會吸
　　　收砷化氫。所使用之玻璃器材，在使用前均
　　　須使用濃硝酸清洗。
（二）分光光度計：波長設在 520 nm 處。使用光徑 1
　　　cm 並附鐵氟龍蓋子之樣品槽。

（三）天平：可精秤至 0.1 mg。

五、試劑
（一）試劑水：蒸餾水或去離子水。
（二）醋酸鈉， 0.2 M：取 16.46 g 無水醋酸鈉，或 27.36
　　　g 醋酸鈉（）溶於
　　　水中，並以去離子水定量到 1000 mL。

（三）醋酸， 0.2 M ：取 11.5 mL 冰醋酸溶於水中，定
　　　量到 1000 mL。

（四）醋酸緩衝溶液， pH5.5：將 428 mL 0.2 M 之醋酸
　　　鈉和 72 mL 0.2 M 之醋酸，混合均勻。

（五）硼氫化鈉溶液（） 1 ％：取 0.4 g氫氧化
　　　鈉（約 4 粒），溶於 400 mL 去離子水中，再加
　　　入 4 g 硼氫化鈉，搖晃使之完全溶解，混合均
　　　勻。注意，須每隔幾天即配製新溶液。

（六）鹽酸， 2 M：取 165 mL 濃鹽酸，以去離子水定
　　　量到 1000 mL。

（七）醋酸鉛溶液：取 10.0 g 醋酸鉛（
　　　）溶於水中，並定量到 100 mL。

（八）二乙基二硫代氨基甲酸銀（SDDC）溶液： 1.0
　　　mL1,4 - 氧氮陸圜（注意：有腐蝕性，避免接
　　　觸到皮膚），溶於 70 mL 氯仿中，再加 0.3 g
　　　二乙基二硫代氨基甲酸銀在有蓋之定量瓶中
　　　搖晃直到幾乎全溶，再用氯仿稀釋並定量到
　　　100 mL，過濾後濾液保存於緊閉瓶口之棕褐
　　　色瓶中，保存在冰箱中。

（九）亞砷酸儲備溶液：溶解 0.1734 g 亞砷酸鈉（
　　　）於去離子水中，並定量至 100 mL， 1 mL = 100
　　　μg As，注意：溶液有毒性，避免接觸皮膚及
　　　吞食。

（十）亞砷酸中間溶液：取 10 mL 砷儲備溶液於 100
　　　mL 定量瓶中，並以去離子水定量到刻度： 1
　　　mL = 10 μg As。

（十一）亞砷酸標準溶液：取 10 mL 砷中間溶液於 100
　　　mL 定量瓶中，並以去離子水定量到刻度； 1
　　　mL = 1 μg As。

（十二）砷酸標準溶液：溶解 0.416 g 砷酸氫鈉（
　　　）於去離子水中，並以去離子
　　　水定量至 1000 mL，混合均勻後；再取 10 mL 砷
　　　酸儲備溶液於 100 mL 量瓶中，以去離子水定
　　　量到刻度，混合均勻後；再取此砷酸中間溶
　　　液 10 mL 於 100 mL 定量瓶中，以去離子水定量
　　　至刻度，混合均勻； 1 mL = 1 μg As。

（十三）氮氣

六 ﹑ 採樣及保存
　　應使用乾淨並且經酸洗及蒸餾水清洗過之玻璃
瓶或塑膠瓶。採集樣品量至少須 300 mL 以上，於 4 ℃
以下暗處保存，最長期限為 14 天。
七 ﹑ 步驟
（一）檢量線製備
1. 精取砷標準溶液（亞砷酸標準溶液或砷酸標準溶
　液）0.0， 1.0， 5.0， 10.0， 20.0 mL 至入砷化氫產生器
　中。因亞砷酸鹽或砷酸鹽所得到之檢量線幾乎相
　同，因此只要製備其中一種標準溶液之檢量線即
　可。
2. 加入 10 mL 之醋酸緩衝溶液（如取砷酸標準溶液則
　加入 10 mL 2 M 鹽酸）；以試劑水將溶液總體積調至
　80 mL，通氮氣於溶液中使之冒泡，氮氣流量為每
　分鐘 3 mL。
3. 準備滌氣宇吸收管：將玻璃棉浸入醋酸鉛溶液中
　，取出擠乾（將玻璃棉夾於兩片濾紙中，用力擠
　乾，再取出玻璃棉，以鑷子將之弄鬆）。如果是
　使用棉花，亦是相同，不過須將之置於乾燥器中
　，使之完全乾燥後再弄鬆。將玻璃棉或是棉花塞
　入滌氣管中。另外將 4 mL 之二乙基二硫代氨基甲
　酸銀溶液倒入吸收管中。（亦可取 5 mL 之二乙基
　二硫代氨基甲酸銀溶液，以提供潤溼光譜儀樣品
　槽之用）。
4. 砷化氫之產生與量測：先使氮氣通過整個系統 2
　分鐘，且在 2 分鐘內以 30 mL 針筒取 15 mL 之 1 ％硼
　氫化鈉溶液，由鐵氟龍螺旋封蓋處注入，啟動磁
　攪拌器，劇烈攪拌，並維持 20 分鐘，使氮氣有充
　分時間將產生之砷化氫完全帶到吸收管中溶液裡
　，反應至少 20 分鐘後，將吸收溶液倒入乾淨之分
　光光度計樣品槽中，在波長 520 nm 處與 SDDC 溶液
　比較測量其吸收光度。繪製吸光度與砷含量之關
　係圖。（注意：砷化氫劇毒，應於排煙櫃中進行
　操作，以維安全）

（二）亞砷酸鹽處理步驟

1. 吸取適量之樣品（少於 70 mL ）使其砷（亞砷酸離
　子）含量不超過 20.0 μg ，一七步驟（一） 2 至 4 操
　作。
2. 由檢量線可求出待測樣品之砷含量，如果欲從相
　同樣品中測得砷酸鹽之含量，則須保留砷化氫發
　生器中之液體。

（三）砷酸鹽之處理步驟
　　　在亞砷酸根離子還原成砷化氫之後，再處理
　　　砷酸根離子轉變為砷化氫。如果沾有醋酸鉛
　　　之玻璃棉因吸收硫化氫而失效（呈現灰至黑
　　　色），按照步驟七（一） 3. 中將玻璃棉替換
　　　掉，氮氣流量仍為每分鐘 30 mL，小心地添加
　　　10 mL 之 2.0 M 鹽酸，按照步驟七（一） 4 產生
　　　砷化氫後收集吸收一級測量吸光度，依檢量
　　　線求得砷酸鹽之含量。

（四）總無機砷之處理步驟
　　　另取適量之樣品（少於 70 mL ）使總無機砷含
　　　量不超過 20.0 μg，以 10 mL 之 2.0 M 鹽酸溶液取
　　　代醋酸緩衝溶液。依步驟七（一） 2 至 4 產生
　　　砷化氫後收集及測量讀取吸光度，依檢測量
　　　求得無機砷之含量。

八 ﹑ 計算
　　根據步驟七（二）或步驟七（三）或步驟七（
四）所得待測物之吸光度與檢量線，依下式分別計
算亞砷酸鹽、砷酸鹽及無機砷總量如下：
　　
　　 C = 水樣中之砷含量（mg/L）
　　 M = 由檢量線中得到亞砷酸鹽、砷酸鹽及總無
　　　　機砷之重量（μg As）
　　 V = 砷化氫產生器中樣品體積（mL）
　
九、品質管制
（一）空白樣品，標準樣品與添加樣品需與樣品同
　　　時測定。
（二）每批樣品至少作一次重複分析。

（三）每批具相似基質和濃度之樣品或每十個樣品
　　　至少分析一個添加已知量標準溶液之樣品，
　　　以檢查其回收率，以回收率超過管制極限時
　　　須重作。

（四）每批具相似基質和濃度之樣品或每十個樣品
　　　至少分析一個品管樣品（QC Sample），如分
　　　析結果與標準值差在管制極限以外時，必
　　　須重作。

十、精密度及準確度
　　檢測含約 10 μg 砷酸或亞砷酸鹽之水樣之相對
標準偏差小於 10 ％。
　
十一 ﹑ 參考資料
　　 American Public Health Association, American Water Works
Association & Water Environment Federation, 1992,Standard Methods
for the Examination of Water and Waste-water,18th ED.Method 3500-
As C pp3-49～ 3-52.APHA,Washington,D.C.,USA..

回复人：*yangming,▲▲ (我学化工分析的，有缘可以成为朋友)** 时间：2007-08-14 10:22:54 编辑	2楼
谢谢你的回答,可能是我没说清楚,我是说含量达到90%以上的亚砷酸钠如何测定其中的碱量呢.今天我测了含量有90%,但是用盐酸滴定碱却发现碱的含量加亚砷酸钠的含量超过了100%,不知道问题出在哪里.你有没有好的测定碱量的方法呢,谢谢了

回复人：*yangming,▲▲ (我学化工分析的，有缘可以成为朋友)** 时间：2008-08-30 17:26:33 编辑	3楼
已经打分了！

得分人：afc :2,

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