问题：求助苯基硼酸合成问题
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：沧海一声笑
等级：★★★
版块：有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
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阅读：2321
时间：2007-09-30 08:34:46 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

大家好，我正在合成一个取代苯基硼酸（吸电子基取代），用的是格氏试剂法。
溶剂及硼酸酯均已严格处理。
问题：
1.我的格氏试剂是在50C引发的，但是当天来不及做下一步，只能过夜。过夜时应该在50C，还是冷却到室温？还是放进冰箱里？
2.我的第二步反应在低温下进行，格氏试剂是不是也应该冷却到同样的温度？如果把格式试剂冷却，会不会影响反应活性?
3.我的产品是溶于水的，我发现它在各种溶剂中均有一定溶解度，即使是石油醚。但是只用石油醚是无法除去杂质的。目前我用的是乙酸乙酯-石油醚，结晶收率只有50%。有没有更好的提纯方法？

谢谢！！

回复人：wguibin,▲ () 时间：2007-09-30 17:38:29 编辑	1楼
我认为还是室温比较好，要是放冰箱里就固化了，第二步在室温下滴加，控制速度就可以了，做结晶自己去选择溶剂，你看甲醇—水体系可不可以！！

回复人：mq12345,▲ (普通的化学工作者) 时间：2007-09-30 21:39:22 编辑	2楼
BuLi,硼酸三甲酯，75%收率

回复人：沧海一声笑,★★★ (为国家富强奋斗，为人民疾苦呐喊！) 时间：2007-10-07 22:26:15 编辑	3楼
BuLi，我的老板说这东西太贵。所以我们曾经用过单质锂，-40C反应，可是得到的完全不是固体，HPLC上有很多杂质。

回复人：沧海一声笑,★★★ (为国家富强奋斗，为人民疾苦呐喊！) 时间：2007-10-08 08:36:18 编辑	4楼
小试的收率接近70%，可是放大10倍就变成了50%。郁闷啊郁闷啊。

回复人：afc,★★ (氟化学产品) 时间：2007-10-08 11:40:56 编辑	5楼
建议用丁基锂路线,产品的质量比格氏试剂法好.

回复人：upstart,★ (药物设计及合成,感兴趣精细化工) 时间：2007-10-09 08:11:50 编辑

6楼

1.我的格氏试剂是在50C引发的，但是当天来不及做下一步，只能过夜。过夜时应该在50C，还是冷却到室温？还是放进冰箱里？
(室温即可）
2.我的第二步反应在低温下进行，格氏试剂是不是也应该冷却到同样的温度？如果把格式试剂冷却，会不会影响反应活性?
（不用把格式试剂冷却，但要滴加慢些，因为反应温度高会产生吴尔兹反应的副产物）
3.我的产品是溶于水的，我发现它在各种溶剂中均有一定溶解度，即使是石油醚。但是只用石油醚是无法除去杂质的。目前我用的是乙酸乙酯-石油醚，结晶收率只有50%。有没有更好的提纯方法？
（酸碱萃取）

4.小试的收率接近70%，可是放大10倍就变成了50%
(有时会有这种现象，但不应该降这样多，毕竟才10倍）。

顺祝good luck to your reactions

回复人：沧海一声笑,★★★ (为国家富强奋斗，为人民疾苦呐喊！) 时间：2007-10-09 23:04:28 编辑	7楼
谢谢upstart。我的粗品就是通过萃取拿到的，就是重结晶搞不成。关于收率降低，我也很郁闷……老板今天还催我考察连续三批的工艺的稳定性，要成本核算表……

回复人：upstart,★ (药物设计及合成,感兴趣精细化工) 时间：2007-10-12 23:48:24 编辑

8楼

3.我的产品是溶于水的，我发现它在各种溶剂中均有一定溶解度，即使是石油醚。但是只用石油醚是无法除去杂质的。目前我用的是乙酸乙酯-石油醚，结晶收率只有50%。有没有更好的提纯方法？

(先搞清是什么杂质，然后再考虑优化反应工艺和如何提纯.)

我的粗品就是通过萃取拿到的，就是重结晶搞不成。

( 如果杂质与产品分子量相差50以上，产品分子量大于300，可考虑用Syphadex柱，如杂质与产品极性相差大，也可用反相柱或用CCP分离（当然如果贵公司有CCP设备））

关于收率降低，我也很郁闷……老板今天还催我考察连续三批的工艺的稳定性，要成本核算表……

（别着急，干合成这行压力大，尤其是对于有事业心的年轻人。你只要尽力了就行。作为过来人，我挺理解你。good luck)

回复人：沧海一声笑,★★★ (为国家富强奋斗，为人民疾苦呐喊！) 时间：2007-10-16 13:26:13 编辑	9楼
最近做了2批，改了一下后处理方法，得到粗收率75%，可是用外标法测了一下含量，再跟粗品总量乘一下，还是将近50%。狂郁闷……

回复人：pinglj,▲ () 时间：2007-10-21 22:02:43 编辑	10楼
苯硼酸是固体，用乙醇重结晶就ok了

回复人：沧海一声笑,★★★ (为国家富强奋斗，为人民疾苦呐喊！) 时间：2007-11-08 21:04:46 编辑	11楼
已经打分了！

回复人：沧海一声笑,★★★ (为国家富强奋斗，为人民疾苦呐喊！) 时间：2007-11-08 21:06:38 编辑	12楼
谢谢大家！！我的这个实验恐怕就是这个样子了。因为工厂里没有办法做零下几十度的反应，所以只能在0度左右滴加了。谢谢大家！！

得分人：wguibin:2,mq12345:2,afc:2,upstart:3,

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