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问题:电解氟化产品链研究报告
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电解氟化产品链研究报告

一、表面活性剂类产品
含氟表面活性剂是电解氟化产品最主要的下游产品群,主要用途见附件1。
通常是由电解氟化的生产方法制备出一种基础原料,在该原料基础上发展出一支产品链。该基础原料的产量通常在几吨、几十吨,最多百吨级的规模,但是该基础原料衍生出的产品链的总体产量会达到百吨甚至千吨级的规模。
常见的电解氟化法产品链有:全氟辛基磺酰氟产品链(见附件2)、全氟辛酰氟产品链(见附件3)、全氟丁基磺酰氟产品链、全氟丁酸产品链。
其中前两个产品链均属于八碳产品,是用量最大的两个产品链。与这两个产品链竞争的是调聚法产品、齐聚法产品。电解法产品的成本高于调聚法、齐聚法的产品,但是电解法产品起步早、产品系列齐全、具有市场先期占有的优势,而且电解产品基本是纯八碳产品,其综合性能与性能稳定性优于调聚法、齐聚法的产品,后两种类型产品是多碳分布的产品(一般是6~8碳)。因此,在含氟表面活性剂产品市场上,电解法产品仍占据非常重要的地位。
由于全氟辛基磺酸及其盐、全氟辛酸及其盐在人体内滞留,尽管目前尚无明确证据表明该滞留对人体有害,但是该滞留事实已经引起了发达国家人们的严重关注。近年来八碳类电解产品的应用受到了明显的限制,3M公司甚至因此而基本放弃了八碳类产品的生产。因此,近年来,国际上八碳类电解产品的用户将采购需求转向了包括中国在内的发展中国家和地区,这给中国电解氟化企业带来了市场机遇。
在发展八碳类电解产品的同时,必须考虑两个方面的问题:
1.八碳产品的人体滞留问题也已经开始引起包括中国在内的发展中国家的关注,在发展该类产品时必须注意健康与环保问题,必须抓紧替代品的研究。
2.种种信息来源表明,3M公司并没有关闭电解装置,也并没有退出电解产品市场,而是在逐步推进替代品的市场应用。其中主要是采用四碳产品来替代八碳产品。比如:
3M™ Novec™ Fluorosurfactant FC-4430 替代FC-430
3M™ Novec™ Fluorosurfactant FC-4432 替代FC-430
3M公司认为四碳产品符合环保健康的要求,而且其作为表面活性剂应用的性能同样优越(见附件4、附件5)。在3M公司网站所显示的产品序列中,与八碳有关的产品已经基本被排除出去,而出现了全氟丁基磺酰氟类产品以及全氟丁酸类产品(全氟丁酸,FC-23,表面活性剂的中间体)。
事实上,四碳类产品的得率要明显高于八碳类产品,其成本与价格均明显低于八碳产品,这也需要引起特别的关注。

二、含氟惰性液体
含氟惰性液体是电解氟化法生产的另一类主要产品,用途包括:在航天工业、电子、电力工业中用作电绝缘油,导热冷却剂,介电液、精密仪器清洗液等;仪器仪表的抗腐蚀隔离、传动液;化学反应稳定稀释剂或特殊溶剂、试剂;抗氧化润滑剂;氟碳乳剂人工血;电子元件、器件检漏液。
该类产品的特点是并不构成产品链,而是主要以单个产品或小产品群落的形式存在。主要有:
全氟胺类产品:比如,全氟三乙胺;全氟三丁胺,FC-43;全氟三戊胺,FC-70;
全氟醚类产品:比如,全氟2-正丁基四氢呋喃(FC-75)、全氟2-正丙基戊环醚、全氟庚烷C7F16(FC-84)的混合物,电解法生产全氟辛酸的副产品,(FC-75,FC-77,FC-82,FC-102等牌号);
全氟烃类产品:全氟辛烷(FC-104)、全氟庚烷(FC-84)、全氟己烷等(FC-72)。

全氟2-正丁基四氢呋喃 全氟2-正丙基戊环醚
这些产品的市场需求量均在几吨、几十吨的规模,很少达到百吨规模。
同样,由于八碳产品的人体滞留问题,作为八碳产品副产品的全氟醚类产品,其发展前景也将受到影响。

三、氟气
同样作为电解氟化学的一个重要产品,氟气的生产一直比较敏感。这主要是因为氟气的危害性使得氟气的储存、运输均受到严格限制。
氟气的最大用途应该是在于制备IF5,从该产品出发的产品链就是全氟碘代烷(RfI)产品链。该产品链的全球用量在数千吨/年,折合氟气在百吨的规模。
氟气的另外的一个重要用途在于将电解氟化产品中存在的部分氢原子进行氟化处理。

四、总结
1.电解氟化产品群具有良好的市场容量与价值,关键不在于电解,而在于电解后的产品链的开发。
2.需要关注重点八碳产品的生命周期。
3.需要重点开发八碳产品的替代品,比如四碳产品。
4.含氟惰性液体可以开发,但是不能构成产品链。

附件1:含氟表面活性剂(FS)的应用
1.分散剂:
FS在各种氟树脂的分散聚合时可作分散剂使用。在四氟乙烯,三氟氯乙烯,偏氟乙烯等含氟单体的乳化分散聚合中都使用了FS作分散剂。
2.灭火剂:
FS在灭火剂上的应用可分为“轻水”灭火剂、氟蛋白泡沫灭火剂和抗极性溶剂灭火剂三种,其完全控止火的时间可在90秒以内,有的可降至45秒以下。
3.脱模剂:
由FS制备或配料的脱模剂,不仅对热塑料高聚物有良好的脱模性,同时对热固性的高聚物及含硅类橡胶的弹性体质均具有优良的脱模性,并对脱模后的工件无污染现象,可直接进行二次加工(如:印刷、涂漆、粘帖等),并且使用一次即可多次脱模。由FS制备的脱模剂已逐步形成系列化的产品,有溶剂型的,也有水剂型的,它不但可用于有机高分子弹性体的加工业,而且在钢性体的加工行业(如:铜、钢管的抽拉、压针、压铸件的冲压加工等)也可使用。目前含氟(高效)脱模剂已在塑料、橡胶等加工行业中得到用户的高度评价。
4.抗静电剂:
由FS配制的集清洗、防尘为一体的抗静电剂,经有关部门测试:对PVC片基进行表面处理后,其表面电阻由原来的1012Ω降低至108Ω。由此使片基表面静电现象而易吸尘的情形大为减少。利用此抗静电剂对录像机中的磁鼓、磁关的表面清洗,效果远比一般的清洁剂或清洁带优越,并可延长磁鼓、磁头的使用寿命。经清洗后的薄膜或密纹唱片,在放音时,其音量可提高3个分贝。利用此抗静电剂还可对家用电器、塑料制品、电视机荧屏及其它高档家具、精密仪器等进行表面清洗与防尘使用,且不产生任何副作用。目前本公司已有此防静电剂产品一“音磁灵”投入市场。
5.流平剂:
在颜料、涂料等产品中加入少量FS后,可防止结固现象,改善分散性。加入涂料及油墨内可降低其表面张力,提高润湿性,并防止产生气泡,且使色泽更均匀。
6.防水防油剂:
由FS所制备出的防水防油剂,对天然或合成的纤维及其制品进行表面处理后,可使该纤维或制品既有防水、防油的性能,又不影响其本身的物理特性。由防水防油剂处理后的一次性纸质餐具已进市场供应,解决了白色污染所造成的环境危害。
7.其它应用:
把FS加入地板蜡中,可改善地板的光泽,增加其耐磨性及抗污染性。FS还可用于石油回收用助剂、海面上的集油剂、金属防腐剂及金属光泽处理剂等等。

表1 含氟表面活性剂用途分类
应用领域 用途
化学工业 灭火剂、乳化剂、分散剂、抗静电剂、集油剂、抑止蒸发剂、流平剂、
脱模剂、蚀刻剂、阻塞防止剂、清泡剂、塑料改质剂、塑料发泡剂
机械工业 渗透剂、清洗剂、防锈剂、除水剂、润滑脱模剂、金属探伤剂、
金属表面处理剂、焊药助溶剂、电镀浴添加剂。
纺织业 防水防油剂、织物整理剂、纤维加工渗透剂、纤维油剂、净洗剂、纺丝板清洗剂
油墨、涂料 颜料表面处理剂、流平剂、洗净剂、湿润渗透剂、涂膜改质剂、涂膜保护剂、墨水改质剂
家庭用品 光亮蜡添加剂、洗净剂、清洁剂、憎水憎油剂、流平剂、吸附剂、防尘剂
造纸工业 防油处理剂、防粘剂、一次性餐具添加剂、分散剂
其它 照相用乳剂、抗静电剂、农用聚乙烯防雾剂、杀菌剂、防尘剂、玻璃防雾剂、流平剂


附件2:全氟辛基磺酰氟产品链


附件3:全氟辛酰氟产品链


回复人:wuq418, (喜爱化工) 时间:2007-10-24 15:11:21   编辑 1楼
全氟辛酸的用量大不大


回复人:zaza, () 时间:2007-10-29 16:24:14   编辑 2楼
附件2-5的具体内容呢?
想学习的!
谢谢!


回复人:yoobersail, () 时间:2008-01-17 19:51:20   编辑 3楼
有人知道全氟胺类产品的价格吗???:比如,全氟三乙胺;全氟三丁胺,FC-43;全氟三戊胺,FC-70的


回复人:氟硅论坛, (氟硅论坛,http://www.dowpont.com) 时间:2008-04-17 20:33:33   编辑 4楼
学习了。


回复人:hyreport, (宏洋报告网(www.hyreport.com.cn)我们一起共同探讨.) 时间:2009-06-25 08:59:25   编辑 5楼
哦,大家看看和我们的报告相比如何有啥不同吗?http://www.hyreport.com.cn/class/report_6.html


回复人:gzylp2003, (化工生产管理工作) 时间:2009-10-22 12:27:38   编辑 6楼
真的不错,学习了!


回复人:ahwb, (突破工艺) 时间:2009-11-04 14:55:43   编辑 7楼
那氟乙酸也应该是这方法生产的了?


回复人:shuangyuan, () 时间:2010-02-05 15:43:32   编辑 8楼
hao


回复人:yuansss, (a trader of chemicals) 时间:2010-06-18 13:54:10   编辑 9楼
学习了 谢谢


回复人:lzhxc, () 时间:2010-06-21 07:53:23   编辑 10楼
国内调聚法仍有很大难度,产品价格高,采购困难。


回复人:qzphmqzphm, () 时间:2012-08-31 20:18:39   编辑 11楼
我们提供各类电解无水氢氟酸的电解槽及整套装置!


回复人:qzphmqzphm, () 时间:2012-08-31 20:19:24   编辑 12楼
关于氟化物的电解装置,欢迎技术交流:sz_phm@126.com


回复人:taoris1106, (我是个萌妹子,化工专业毕业,大家好。) 时间:2013-06-27 13:33:07   编辑 13楼
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