问题：共轭与超共轭的区别以及他们的定义
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时间：2007-11-07 22:14:14 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

共轭与超共轭的区别以及他们的定义，谢谢

回复人：afc,★★ (氟化学产品) 时间：2007-11-08 08:34:47 编辑

1楼

共轭。是指两个以上双键(或三键)以单键相联结时所发生的电子的离位作用。英戈尔德，C.K.称这种效应为仲介效应，并且认为，共轭体系中这种电子的位移是由有关各原子的电负性和 p 轨道的大小(或主量子数)决定的。据此若在简单的正常共轭体系中发生以下的电子离位作用： (例如：CH2 CH—CH CH2、CH2 CH—CH O)。Y 原子的电负性和它的 p 轨道半径愈大，则它吸引电子的能力也愈大，愈有利於基团—X Y从基准双键 A B—吸引电子的共轭效应(如同右边的箭头所示)。与此相反，如果A原子的电负性和它的 p 轨道半径愈大，则它释放电子使其向 Y 原子移动的能力愈小，愈不利於向—X Y基团方向给电子的共轭效应。中间原子 B 和 X 的特性也与共轭效应直接相关。

多电子共轭效应

又称 p- 共轭。在简单的多电子共轭体系中，Z 为一个带有 p 电子对 (或称 n电子)的原子或基团。这样的共轭体系中，除 Z 能形成 d- 共轭情况外，都有向基准双键 A B—方向给电子的共轭效应： (例如等)。Z 原子的一对 p 电子的作用，类似正常共轭体系中的—X Y基团。

超共轭效应

又称 - 共轭，它是由一个烷基的 C—H 键的键电子与相邻的键电子互相重叠而产生的一种共轭现象。依照多电子共轭的理论，一个C—H键或整个CH基团可作为一个假原子来看待，有如结构式中的 Z 原子： (例如 CH2 CH—CH3、O CH—CH3等) 。超共轭效应存在於烷基连接在不饱和键上的化合物中，超共轭效应的大小由烷基中 -H 原子的数目多少而定，甲基最强，第三丁基最弱。超共轭效应比一般正常共轭效应和多电子共轭效应弱得多。

同共轭效应

又称 p 轨道与 p 轨道的型重叠。甲基以上的烷基，除有超共轭效应外，还可能产生同共轭效应。

所有同共轭效应，原是指碳原子上的 C—H 键与邻近的键间的相互作用。大量的化学活性和电子光谱的数据表明，在丙烯基离子和类似的烯羰基中，存在一种特殊的 p- 或 - 共轭现象，即所谓同共轭效应：

在丙烯基离子中是烯碳原子上的 p 轨道，与正碳离子( )上的空p轨道，作型的部分重叠；而在类似的烯羰基中，则是羰基碳原子的 p轨道与烯碳原子( )的p轨道作型的部分重叠：

回复人：黄十字,▲▲ (实事求是!如果做不到,就承认做不到;如果承诺了,就一定要做到!) 时间：2007-11-08 07:47:36 编辑	2楼
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回复人：飘逸雪,★ (将天然有机产物的合成做为艺术的一个合成人) 时间：2007-11-08 08:14:09 编辑

3楼

41共振论的基本思想：共振论的基本思想是当一个分子、离子或自由基按价键规则无法用一个经典结构式圆满表达时，可以用若干经典结构式的共振来表达该分子的结构。也即共轭分子的真实结构式就是由这些可能的经典结构式叠加而成的。这样的经典结构式称为共振式或极限式，相应的结构可看作是共振结构或极限结构，因此这样的分子、离子或自由基可认为是极限结构“杂化”而产生的杂化体。这个杂化体既不是极限结构的混合物，也不是它们的平衡体系，而是一个具有确定结构的单一体，它不能用任何一个极限结构来代替。

回复人：飘逸雪,★ (将天然有机产物的合成做为艺术的一个合成人) 时间：2007-11-08 08:15:35 编辑

4楼

六、电子效应

1共轭效应：单双键交替出现的体系称为共轭体系。在共轭体系中，由于原子间的相互影响而使体系内的π电子（或P电子）分布发生变化的一种电子效应称为共轭效应。凡共轭体系上的取代基能降低体系的π电子密度，则这些基团有吸电子的共轭效应，用－C表示。凡共轭体系上的取代基能增高共轭体系的π电子云密度，则这些基团有给电子的共轭效应，用+C表示。共轭效应只能在共轭体系中传递，但无论共轭体系有多大，共轭效应能贯穿于整个共轭体系中。
2场效应：取代基在空间可以产生一个电场，对另一头的反应中心有影响，这种空间的静电作用称为场效应，
3诱导效应：因分子中原子或基团的极性（电负性）不同而引起成键电子云沿着原子链向某一方向移动的效应称为诱导效应。诱导效应的电子云是沿着原子链传递的，其作用随着距离的增长迅速下降，一般只考虑三根键的影响。诱导效应一般以氢为比较标准，如果取代基的吸电子能力比氢强，则称其具有吸电子诱导作用，用-I表示。如果取代基的给电子能力比氢强，则称其具有给电子诱导效应，用+I表示。
4超共轭效应：当C－H σ键与π键（或P轨道）处于共轭位置时，也会产生电子的离域现象，这种C－H键σ-电子的离域现象叫做超共轭效应。在超共轭体系中电子转移的趋向可用弧形箭头表示：超共轭效应的大小，与p轨道或π轨道相邻碳上的C－H键多少有关，C－H键愈多，超共轭效应愈大。

回复人：tc_ak,▲ (中国化学需要我) 时间：2007-11-08 13:29:51 编辑	5楼
已经打分了！

得分人：飘逸雪:1,afc:2,

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