问题：两个小分子的合成
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：duyu
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版块：有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
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时间：2005-05-24 01:53:52 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

夜已经深了，临休息前自娱一下，在书里找了两个有机分子，想知道尽可能多的合成方法，希望大家充分发挥各自才智，畅所欲言，献计献策——天南海北没关系，只要你讲的有道理。

回复人：kez,▲▲▲ (我为人人，人人为我) 时间：2005-05-26 21:57:04 编辑	1楼
第二个比较简单，可以用格氏试剂来做。第一个就不知道了，有手性

回复人：quhe,▲▲▲▲ (我已成实验室动物，可没钱做化学实验是真难!!!其实我更喜欢花草,若不做化学人,就做植物人儿!!) 时间：2005-05-26 22:32:47 编辑	2楼
第一个用甲基,乙烯基-马来酸酐与乙烯进行D-A加成,产物为旋光混合物,可考虑用手性溶剂分离,然后用三苯甲基磷酰酯叶立得与之反应,估计可行.

回复人：duyu,▲▲ (有机合成的人) 时间：2005-05-27 10:47:39 编辑

3楼

是不是有两个羰基？方法很简捷，可是会不会两个羰基都反应了，或者只有一个反应，但选择性多高？——求教：“手性溶剂”是什么——关于第二个分子，我设计原料是氮上保护的酰亚胺，亲核试剂进攻其中一个羰基，可以是格式试剂，而且需要有两个亲核性的位点——这里又有一个问题，羰基邻位活泼氢的问题，和格式试剂作用对反应的影响有多大——有没有其他方法，可以不用格式试剂，或者使用其他原料。
kez设计的原料是什么，用什么样的格式试剂？

回复人：自亿,▲ (加油！) 时间：2005-05-27 14:16:57 编辑	4楼
第2个我有2个思路 1 用双格氏试剂来做，产率高！2 用贝克曼重排

回复人：duyu,▲▲ (有机合成的人) 时间：2005-05-27 17:46:50 编辑	5楼
好像可行，不过先要制成一个螺环，还是个四员环，是不是变复杂了？

回复人：quhe,▲▲▲▲ (我已成实验室动物，可没钱做化学实验是真难!!!其实我更喜欢花草,若不做化学人,就做植物人儿!!) 时间：2005-05-27 22:13:21 编辑

6楼

如何合成第一个东东,我只是头脑一热想的,我也没做过Wittig反应及Wittig-Horner反应,但书上说这种反应立体选择性较高,昨天因为太晚,说的不清楚,O,O-双三苯甲基乙基膦酰酯不知有没有,若有,选择性会很高,估计百分之九十以上为预期产物(只是估计,暂未找到任何理论与实验支持)。如果你感兴趣,我建议你看看黄宪、王彦广、陈振初编著的《新编有机合成化学》（化学工业出版社2003年）一书，书较新，而且每一反应均附参考文献。第73，74页为相关内容，如不够请另找其他资料：还有请看看基础有机化学教科书中立体化学一章，增进对手性溶剂的认识。

回复人：quhe,▲▲▲▲ (我已成实验室动物，可没钱做化学实验是真难!!!其实我更喜欢花草,若不做化学人,就做植物人儿!!) 时间：2005-05-27 22:23:25 编辑	7楼
我只记得格式试剂好象较易和活泼氢以及较活泼不饱和键反应，请高手指明如何用格式试剂合成第二个分子，谢谢！

回复人：quhe,▲▲▲▲ (我已成实验室动物，可没钱做化学实验是真难!!!其实我更喜欢花草,若不做化学人,就做植物人儿!!) 时间：2005-05-27 22:44:02 编辑	8楼
我觉得用先用二（1-环己烯基）铜锂和丙烯酰胺进行迈克尔加成，再用不含过氧化物的HBr对1-环己烯基进行加成，然后加碱，估计能生成第二个分子。

回复人：quan,▲▲ (学化学，要从娃娃抓起...) 时间：2005-05-27 23:10:15 编辑	9楼
quhe的方法很好。

回复人：duyu,▲▲ (有机合成的人) 时间：2005-05-28 08:57:50 编辑

10楼

quhe说得有道理，不过还是选择性的问题，按你的方法酰胺关环时就可能有两个位点，分别得到五员环和六员环；wittig反应立体选择性高，磷叶立德上是稳定化碳负离子能得到E式产物，是非稳定化碳负离子能得到Z式产物，但你介绍的原料中有两个羰基，反应区域选择性如何，两个都反应还是只反应一个（好像不大可能），而不是立体选择性。
欢迎自己发帖，可以把分子式、逆合成分析画出来，当然也请多多顶贴。

回复人：quan,▲▲ (学化学，要从娃娃抓起...) 时间：2005-05-28 09:01:34 编辑	11楼
我指的是8楼的回复。第一个恐怕还需要研究

回复人：quhe,▲▲▲▲ (我已成实验室动物，可没钱做化学实验是真难!!!其实我更喜欢花草,若不做化学人,就做植物人儿!!) 时间：2005-05-28 11:50:52 编辑

12楼

对于我在8楼的方法，温度较低情况下（比如室温），HBr对烯烃的加成选择性很高,这种情况下（即叔碳H与仲碳H之比为1：4），叔碳上溴代产物理论产率约可达80%，有机反应能超过90%的不多，我也不知有没有其他方法使该产物的产率超过90%——我没做过这类实验，如果HI也可以的话，因为I-离子既是好的亲核基团，又是好的离去基团，若在酸性条件下有催化酰胺和碘代烷反应的催化剂，估计可以使该目标产物产率超过90%，只是推测。

回复人：quhe,▲▲▲▲ (我已成实验室动物，可没钱做化学实验是真难!!!其实我更喜欢花草,若不做化学人,就做植物人儿!!) 时间：2005-05-28 12:07:56 编辑

13楼

有机实验离不开分离提纯，因为没有100%产率的反应。对于我在6楼的想法，首先再更正一下，O,O-双三苯甲基乙基膦酰酯应改为O,O-双三苯甲基甲基膦酰酯，实在抱歉，这是一个很幼稚的错误。对于反应选择性，我的解释为：因为离甲基较远的羰基与六元环上的烯键为顺式共轭，且位阻较小，作为环酐时这两个羰基反应活性差异还是较大的，我顺便想提提实验方法问题，第一，低温；第二，O,O-双三苯甲基甲基膦酰酯与烯二环环酐的物质的量之比最好略小于1：1；第三，把O,O-双三苯甲基甲基膦酰酯缓慢滴加到烯二环环酐中，搅拌要均匀。怎末样——不过我没做过这类实验，只能说说而已！！！

回复人：duyu,▲▲ (有机合成的人) 时间：2005-05-28 12:09:56 编辑	14楼
请给 kez 和自亿加分，quhe提供很好的思路，多多加分。

回复人：自亿,▲ (加油！) 时间：2005-05-28 19:31:51 编辑	15楼
回7楼格式试剂与活泼氢是会失活的！但还是可用的！

回复人：admin,★ (论坛管理员-欢迎大家访问化学化工论坛) 时间：2005-05-28 21:27:48 编辑	16楼
接受答案了。

得分人：kez-1,quhe-3,自亿-1,

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