问题：关于苯基锂的几个疑问
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提问：沧海一声笑
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时间：2007-11-08 21:26:36 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

大家好，我最近正在为苯基锂发愁呢。有几个问题百思不得其解，请大家多多指教。

我做的反应是用氯苯的衍生物发生金属-卤素交换反应得到苯基锂。

苯基锂的合成一般是在乙醚或者THF中，低温下与丁基锂反应。
但是从我目前查到的资料来看，这个反应大致有三个方向：
金属-卤素交换反应，卤素邻位脱质子反应，消除生成苯炔反应。

1.这三个反应应该怎样控制？我现在需要的是金属-卤素交换反应，怎样防止另外两个反应发生？（我看了一些资料，这三个反应的条件简直就没有区别啊……）

2.反应用丁基锂（正、异、叔）有什么区别？如果用金属锂会怎么样，反应条件是否需要改变？

3.我用的原料是氯苯的衍生物（另一个取代基是氟），从反应结果看，用溴苯的衍生物也可以。但是我做了几次（用的是金属锂），两种原料都试过，最后都是得到黑色的溶液，还有很多金属锂没有参加反应。我用的金属锂是2当量的，从反应式看，不应该有剩余。最终得到的东西根本不是我要的产品。请大家帮我分析一下原因。

请大家多多指教，谢谢！！

回复人：mq12345,▲ (普通的化学工作者) 时间：2007-11-13 17:47:55 编辑	1楼
溴苯+正丁基锂也可以亚

回复人：admin,★ (论坛管理员-欢迎大家访问化学化工论坛) 时间：2007-11-08 22:31:36 编辑	2楼
一个同事做过大量苯基锂。她出国了。溴苯+正丁基锂（还是叔丁基锂？这个更活泼）。明天帮你问问。

回复人：admin,★ (论坛管理员-欢迎大家访问化学化工论坛) 时间：2007-11-09 11:01:06 编辑	3楼
找到了毕业论文。在氩气保护下，将芳基溴苯(5mmol)的THF(3mL)溶液冷至-78度，然后非常缓慢的加入t-BuLi(6.67mL,10mmol,1.5M solution in pentane)的正戊烷溶液。继续在此温度下搅拌1小时，然后逐渐升温至室温后再搅拌30分钟。对于你的反应，建议先加1eq的t-BuLi，看看反应情况再说。

回复人：zhujieming,▲▲▲▲▲ (sioc) 时间：2007-11-13 20:12:39 编辑	4楼
你的氟和氯的位置是怎么样的呢?如果是在邻位的话,就肯定不行的,会生成苯炔间位的也不好,会有拔氢的竞争对位可以考虑做做还有C-Cl比C-Br稳定得多,这样做有难度的

回复人：沧海一声笑,★★★ (为国家富强奋斗，为人民疾苦呐喊！) 时间：2007-11-22 16:32:16 编辑	5楼
太可怕了，我的就是间位的…… 用溴做我以前做过，根本就是一团糟，不管怎么做，根本得不到我要的东西。用氯好一点，我把下一步的原料和金属锂混合，再滴加我的氯苯，能得到20%的收率。（还是不如格氏试剂）不过用间氯氟苯几乎做不成格氏试剂。

回复人：zhujieming,▲▲▲▲▲ (sioc) 时间：2007-11-27 21:08:16 编辑	6楼
我上面说的都是用丁基锂的情况,直接用金属锂的我没有操作过

回复人：wuxjem,▲▲▲▲ (不断学习) 时间：2007-11-28 16:27:56 编辑

7楼

小妹，我给你个建议供参考，你的不是间氯氟苯吗，担心发生脱质子和消除反应，脱质子反应和消除反应相对氯置换或溴置换是难的，还有必须的保证不能和氟置换。所以这个时候的反应条件和投料比就显得非常重要。我的设想设这样，用大位阻的二异丙基氨基锂，保证只和氯交换而不合氟交换，用接近1摩尔的二异丙基氨基锂在较低温度（保证不发生消除和脱质子和氟交换）比如-60度以下使反应接近完全，然后换慢升温使反应完全，一般最后升到室温。溶剂一般使用四氢呋喃，正庚烷，乙基苯，或混合溶剂。

回复人：沧海一声笑,★★★ (为国家富强奋斗，为人民疾苦呐喊！) 时间：2007-12-07 16:27:43 编辑	8楼
这个东西真是快把我给郁闷死了……最终还是用格氏试剂做了…… 谢谢大家。现在打分。

回复人：沧海一声笑,★★★ (为国家富强奋斗，为人民疾苦呐喊！) 时间：2007-12-07 16:28:27 编辑	9楼
已经打分了！

回复人：tangyyer,★★★★★ (有空来逛逛my blog: http://tangyyer.blog.hexun.com) 时间：2007-12-08 15:07:42 编辑	10楼
LDA应该可以试试。

得分人：admin :3, mq12345 :2, zhujieming :3, wuxjem :3,

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8msec