问题：制备酰氯原料反应不完
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提问：liucahui
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版块：有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
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时间：2007-11-27 12:30:48 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

晶体状芳香羧酸制备酰氯，氯化亚砜做溶剂，递加DMF，回流状态下反应，原料反应不完全，请教如何处理

回复人：xiaoyaolcl,★★★★★ (由于爱好,所以从事) 时间：2007-11-27 13:46:50 编辑	1楼
这个问题讨论的很多了,主要是分析方法的原因.可以用甲苯或氯苯做溶剂,DMF0.5-1.0%就够了.氯化亚砜滴加,然后回流反应.一般会反应完全的

回复人：沧海一声笑,★★★ (为国家富强奋斗，为人民疾苦呐喊！) 时间：2007-11-27 15:05:15 编辑	2楼
酰氯最好是用气相分析。如果不行的话，可以用液相（我们用过正庚烷流动相）。如果是点板，点板前要把板在烘箱里烘半个小时。

回复人：huagongj,▲▲ (我是化工技术人员) 时间：2007-11-27 15:08:47 编辑	3楼
可能分析过程不好,怕空气的啊

回复人：beyondzz,▲ (合成一号) 时间：2007-12-06 11:00:19 编辑	4楼
同意9楼的

回复人：漂萍居士,▲ (喜爱化学，爱和合成的朋友交流) 时间：2007-11-27 13:00:43 编辑	5楼
是不是DMF加多了采用一种能溶芳香酸的溶剂如卤代烷烃类,亚砜慢滴加,DMF加少量,反应应该较全的

回复人：afc,★★ (氟化学产品) 时间：2007-11-27 13:21:37 编辑	6楼
应该反应完全的.DMF只加催化剂的量就可以.另外,你是怎麽分析的?苯甲酰氯遇水或露置空气时间长就会变成酸.

回复人：mq12345,▲ (普通的化学工作者) 时间：2007-11-27 19:04:07 编辑	7楼

回复人：QDLCT2002,▲▲▲▲ (澳大利亚--我的梦想家园！) 时间：2007-12-05 15:18:02 编辑	8楼

回复人：jilar2008,▲ (承接化学品及其中间体的合成(1mg-100g,含量95以上)与分析(LCMS.HPLC,HNMR)) 时间：2007-12-05 16:30:23 编辑	9楼
建议你先往晶体状芳香羧酸里面加入能溶解它的溶剂如苯甲苯（没有溶解也没关系等氯化亚砜滴进就会溶解）等再加入少量DMF催化最后滴加氯化亚砜速度自己控制！注意倒吸和喷料！！

回复人：djq,▲▲▲ (喜欢全合成的挑战) 时间：2007-12-05 22:44:18 编辑	10楼
这种反应不建议直接点板，因为过程中可能空气中水解回羧酸。一般反应液取出一滴，滴入无水甲醇中，然后点板或者LC-MS鉴定。没有羧酸，只有酯的话，就证明反应完全了。这些都是做有机合成反应基本的常识。 [该帖子已被djq在2007-12-05 22:45:12编辑过]

回复人：liucahui,▲ (希望能够和大家交流经验共同进步) 时间：2007-12-07 15:43:37 编辑	11楼
多谢各位的答复，但是在实际反应的过程中，无论是直接点板还是取样稀释再点板我都试过，结果没有太大的区别，各位说的方法早就试过，结果不理想，还没有做过气相来定量的测定，因为原料的沸点太高了

回复人：liucahui,▲ (希望能够和大家交流经验共同进步) 时间：2007-12-07 15:45:28 编辑	12楼
我没有办法确定是反应的问题还是分析的问题

回复人：hujm1979,▲ () 时间：2007-12-07 15:47:51 编辑	13楼
一般情况下直接加到氯化亚砜里回流到透明就好了，蒸掉SOCl2可以直接用于下步反应的，想要高纯度产品的话高真空减压蒸馏就是了，干吗非要这样来检测反应完没，影响因素太多了

回复人：yjgzfl,★ (研究) 时间：2007-12-08 04:43:27 编辑	14楼
同意13楼的意见

回复人：tangyyer,★★★★★ (有空来逛逛my blog: http://tangyyer.blog.hexun.com) 时间：2007-12-08 14:56:21 编辑	15楼
酰氯这东西本来就很难提纯，即使是费很大劲提纯，过一段时间使用的时候，也有分解的酸。一般酸是不会影响反应的。

回复人：flyrun,▲▲ (药物合成……跨国药企……工作推荐) 时间：2007-12-09 17:07:18 编辑	16楼
应该是分析的问题，取样后小心加入无水甲醇中，震荡以下，再点板分析，如果没有酸了就表明反应完全了。另外，氯化亚砜作溶剂有点浪费，也不好处理，不如换作二氯甲烷等作溶剂，稍过量的氯化亚砜即可。

回复人：liucahui,▲ (希望能够和大家交流经验共同进步) 时间：2008-04-23 20:47:35 编辑	17楼
多谢各位的指点,问题已经解决证明在反应条件下已经反应完了可是我好像只有零点几分,怎么打分呢不好意思,请原谅

回复人：liucahui,▲ (希望能够和大家交流经验共同进步) 时间：2008-04-23 20:58:45 编辑	18楼
已经打分了！

回复人：huxiaolei,▲ (爱拼才会赢) 时间：2008-04-23 21:26:24 编辑	19楼

回复人：快乐一点,▲ (快乐生活每一天) 时间：2010-07-26 19:21:58 编辑	20楼
实际做下来有偏差的，应该说明具体品种或类别才好讨论

得分人：djq :1, flyrun :1,

问题讨论没有结束...

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