问题：关于酰基氨基酸合成的疑惑
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提问：百合日月草
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版块：有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
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时间：2007-12-14 18:03:47 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

我现在正在按照文献做做丙氨酸和十四烷酰氯的合成反应。主要步骤是将L-丙氨酸、氢氧化钠、水和丙酮按一定比例混合，再同时滴加十四烷基酰氯和氢氧化钠水溶液，保持反应温度为0~10度，反应一小时，之后用硫酸酸化，再用氯仿萃取。反应过程中生成了大量白色胶状固体。理论上来说，分出的下层氯仿应用水洗。可是我加入氯仿后几乎不分层，或者分出的下层液体加水后却不分层。如果分出的不是氯仿，那么氯仿哪去了呢？如果把所有液体分出去，剩下的是一大团白色油状物质，不知道产物应该在哪里...........这种反应的关键应该是什么呢？对反应容器有什么特殊要求吗？哪位高人可以帮我解答一下？十分感谢！

回复人：四氟化碳,▲ (交流造就科技进步！) 时间：2009-08-05 18:27:07 编辑	1楼
我做酸还原醇时也遇到过类似问题，当加上硼氢化钠反应一小时，溶液就会变得很粘稠，磁力搅拌开始还搅得动，但马上就不动了。当时用四氢呋喃作溶剂，现在改成二氧六环还是不行。是l-叔亮酸酸的位阻大，还是什么原因?请高人指点一下！谢谢！

回复人：xuhongcai,▲ () 时间：2009-08-07 10:36:05 编辑	2楼
该反应没有问题，有大量氨基酸酰化是用水作溶剂，氢氧化钠缚酸我做过好几个产品。问题在你的后处理上，酸化时是否到了等电点。氯仿溶解度，产品氯仿溶解？？？？？？？？？？

回复人：niushiwei,▲ (请教大家问题，谢谢帮助！) 时间：2007-12-16 21:40:54 编辑	3楼
其实并不是所有的酰氯都河水反应，比如苯环上的酰氯就不容易与水反应！至于你的这个酰氯和不和水反应我就不知道了，文献所然不可靠，但是要使很多文献都那样说就是有可能的！ [该帖子已被niushiwei在2007-12-17 21:33:12编辑过]

回复人：百合日月草,▲ (知道得越多，知道自己不知道的越多~~) 时间：2007-12-16 22:40:55 编辑	4楼
那么还想请问10楼，如果把丙酮换成甲苯的话，对甲苯的用量有什么严格的要求吗？丙酮或者甲苯究竟在反应中起什么作用呢？是为了保护酰氯防止其水解吗？如果产物是钠盐溶于水的话，是不是只有加酸之后才会产生白色固体呢？

回复人：smith3366,▲ (chem.engineer) 时间：2007-12-18 10:02:23 编辑	5楼
你的产品本身是具有表面活性剂性，在有少量水和油中，快素的搅拌乳化物，油包水型，以盐加温破乳可提纯，试试吧！！！！

回复人：hichemcz40,▲▲ (认真做人、踏实做事！) 时间：2007-12-16 21:29:46 编辑

6楼

楼主的方法有问题。
此反应主要是L-丙氨酸的氨基进行N-酰化，
1、反应体系的碱性要控制，反应过程中，弱碱性可以了。碱的用量几乎是等当量即可。
2、在此反应中，丙酮并不是好的有机溶剂，可用甲苯。将酰氯溶于甲苯中，缓慢滴入L-丙氨酸的碱性溶液中。
反应后，产物应该是一个钠盐，溶于水溶液中。
可以试试，

回复人：百合日月草,▲ (知道得越多，知道自己不知道的越多~~) 时间：2007-12-16 19:35:00 编辑	7楼
啊？不会吧..........我做了好几次，都是这种现象啊。能防止酰氯和氢氧化钠反应吗？生成产物的话应该是什么现象啊？？

回复人：wanghq121,★★★ () 时间：2007-12-16 20:09:59 编辑	8楼
所以说你的文献有问题，你把氢氧化钠改成吡啶或者三乙胺试一下，文献糊弄人多的是，尤其中文文献。

回复人：wanghq121,★★★ () 时间：2007-12-16 20:24:45 编辑

9楼

识
中文名：十四烷酰氯；肉豆蔻酰氯
英文名： Tetradecanoyl chloride；Myristoyl chloride
分子式： C１４H２７ClO
结构式：
分子量： 246．82
CAS号： 112-64-1
理化性质
外观与性状：无色液体。
主要用途：用于有机合成。
熔点： -1
沸点： 168／1．995kPa
相对密度(水=1)： 0．8590
溶解性：溶于乙醚。
性避免接触的条件：接触潮气可分解。
闪点(℃)： >112
危险特性：遇明火、高热可燃。遇潮时对大多数金属有腐蚀性。遇水或水蒸气反应发热放出有毒的腐蚀性气体。受热分解，放出高毒的烟气。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。
稳定性：稳定
聚合危害：不能出现
禁忌物：强碱、氧化剂、水、醇类。

回复人：百合日月草,▲ (知道得越多，知道自己不知道的越多~~) 时间：2007-12-16 17:04:39 编辑

10楼

这是我第一次根据文献来做合成实验，没想到会遇到这么多问题，郁闷得很啊。我也有查很多参考书，都有提到用氢氧化钠的水溶液，没想到水解的问题这么严重...........大家做合成实验都用什么反应器和搅拌装置啊？我用的就是机械搅拌器和三口烧瓶，可是反应过程中生成的大量粘稠状固体粘在烧瓶底部和瓶壁上根本搅不到，是不是也很不利于产物的生成？

回复人：wanghq121,★★★ () 时间：2007-12-16 17:58:29 编辑	11楼
不是，是酰氯和氢氧化钠反应，生成盐了，变成和肥皂一样的胶体。

回复人：zhuaicao,▲ () 时间：2007-12-16 14:05:33 编辑	12楼
文献又骗人了.

回复人：wanghq121,★★★ () 时间：2007-12-15 21:04:18 编辑	13楼
苯可以与水共沸方便除去,有酰氯参加反应的话,最好不要有氢氧化钠和水.

回复人：百合日月草,▲ (知道得越多，知道自己不知道的越多~~) 时间：2007-12-18 20:17:43 编辑	14楼
对于15楼的回复，我不大明白............可以麻烦把操作过程说的更详细些吗？什么是油包水型？

回复人：smith3366,▲ (chem.engineer) 时间：2007-12-18 10:02:22 编辑	15楼
你的产品本身是具有表面活性剂性，在有少量水和油中，快素的搅拌乳化物，油包水型，以盐加温破乳可提纯，试试吧！！！！

回复人：百合日月草,▲ (知道得越多，知道自己不知道的越多~~) 时间：2007-12-15 20:07:12 编辑	16楼
谢谢一楼的解答。不过我参考过好多类似的文献，不少反应都是有水参与的，产率还很高。而且丙氨酸是不是需要在水里转化成盐类才好参与反应？还有用什么溶剂作重结晶比较好呢？文献里用的是苯，可是好像很难除去。。。

回复人：百合日月草,▲ (知道得越多，知道自己不知道的越多~~) 时间：2007-12-17 18:28:21 编辑	17楼
今天把上次(按文献操作)反应过程中生成的一大团白色胶状固体(好像油性很大)干燥后拿去做核磁共振检验,产率竟然达到90%!都还不知道最终产物应该是个什么样子,就算是合成出来了,真晕阿........请问各位高人,现在我应该在怎么办呢?有点迷茫了..........

回复人：wanghq121,★★★ () 时间：2007-12-15 10:55:45 编辑	18楼
你的步骤有问题，酰胺化不能有水，你试一下用L-丙氨酸、吡啶（10倍）和丙酮或者甲苯混合，再滴加十四烷基酰氯的丙酮溶液，薄层跟踪，结束后用盐酸酸化，用氯仿萃取，如果甲苯作为溶剂的就直接分液。

回复人：百合日月草,▲ (知道得越多，知道自己不知道的越多~~) 时间：2007-12-22 11:47:58 编辑	19楼
已经打分了！

回复人：smith3366,▲ (chem.engineer) 时间：2008-01-09 09:52:09 编辑	20楼
在表面活性剂的亲油基亲水基团的作用下，一定量的水溶于油性溶剂形成的胶体物，如牛奶，化妆品，等

回复人：smith3366,▲ (chem.engineer) 时间：2008-01-09 10:15:42 编辑	21楼
用高浓度的氯化钠溶液，在你的产品的熔点温度范围内洗提，或用大比量溶剂在低于沸点与分解温度下，洗提后脱溶。

得分人：wanghq121 :2, hichemcz40 :1, niushiwei :1, smith3366 :1,

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