问题：请教三乙胺和丙烯酰氯反应的问题?
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提问：xsenven
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时间：2008-01-09 11:38:30 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

三乙胺一般在反应中做缚酸计的.按道理说三乙胺是不应该与丙烯酰氯反应的.
但当我把丙烯酰氯和三乙胺单独放到一起时,二者剧烈反应生成白色雾状物挂在锥形瓶壁上,在底部三乙胺浓度较高的地方,生成浅黄色物质.这些东西都易溶于水.三乙胺盐酸盐好像是白色的.thf溶剂作反应总是有黄色的沉淀产生.我看文献有这两个东西的很多.也没有多大问题.我的怎么就那么难呀!
我的想与酰氯反映的是丙基哌嗪(二级胺).
我一直想知道这是什么原因造成的.
丙烯酰氯重蒸过,沸点72度.三乙胺aldrich的99%.纯度好像不是问题.
希望有过类似实验经验的人帮帮忙,如何才能避免二者反应呢?

回复人：tangyyer,★★★★★ (有空来逛逛my blog: http://tangyyer.blog.hexun.com) 时间：2008-01-09 12:41:05 编辑	1楼
这种情况的话，可以改变加料顺序。先把丙基哌嗪和丙烯酰氯加入，然后在低温缓慢滴加三乙胺，应该可以避免。

回复人：韦恩,★ (一滴水怎样才能永远不会干涸？) 时间：2008-01-09 12:51:38 编辑	2楼
丙烯酰氯中含有大量的酸，当然会生成白色的烟了改变加料顺序可改变为丙基哌嗪和三乙胺加入后低温滴加丙烯酰氯

回复人：xsenven,▲ (化学爱好者) 时间：2008-01-09 13:15:44 编辑	3楼
文献中都是先把反应物与三乙胺混合,然后在低温加入丙烯酰氯.我也是这样做的. tangyyer的建议我也考虑过,但是好像没有这么做的.不知道会不会成功. 韦恩提到的"丙烯酰氯中含有大量的酸"这我还真不知道.那里怎么会有酸呢,如果有应该是什么酸呢. 还是谢谢二位的回答.

回复人：zhaofb,▲▲▲ (交流经验，共同提高) 时间：2008-01-09 15:04:12 编辑	4楼
我以前做过醇的酯化，和你的基本操作一样，可以反应的。你的结果是没有得到目标产物吗？没看明白。三乙胺比较容易吸水建议三乙胺和四氢呋喃做除水处理，丙烯酰氯放置一段时间会发生部分变质最好用新的，

回复人：xsenven,▲ (化学爱好者) 时间：2008-01-09 15:19:10 编辑

5楼

zhaofb,我不是没有是极少.产率连10%都不到.文献报道60%.
关键是我的反应中总是生成黄色的沉淀,在加入酰氯以后.刚开始时没有,过一段时间后就会变黄.随着反应时间的加长,颜色越来越黄.我认为这种黄色的东西影响了我的产率.不知道你作实验时有这样的现象吗?
溶剂使用之前都进行过处理.

[该帖子已被xsenven在2008-01-09 15:20:54编辑过]

回复人：xsenven,▲ (化学爱好者) 时间：2008-01-09 15:25:53 编辑	6楼
已经打分了！

回复人：韦恩,★ (一滴水怎样才能永远不会干涸？) 时间：2008-01-09 15:31:12 编辑

7楼

反应变黄也正常，我做过很多的酰氯反应，成盐的东西一般都会变黄，生成黄色或白色的盐，可能是酰氯不纯，反应液也会变黄，而且有时候甚至变黑，但是不会影响反应的，我是说不会影响反应的结果，就是不会有大量的副产物出现，目标物精制以下就可以了
关于酰氯中还有酸的问题：酰氯不稳定，空气中水分大，尤其是冬天，水分含量大，酰氯就会破坏，即使重新蒸馏也不能完全避免
还有三乙胺还含有水分
你说的黄色的东西应该是反应生成的盐，你可以试一下，看是或溶于水？

回复人：xsenven,▲ (化学爱好者) 时间：2008-01-09 15:41:50 编辑	8楼
多谢你的回答,我是新手,怎么加分的框,加过一次就没了?

回复人：zhaofb,▲▲▲ (交流经验，共同提高) 时间：2008-01-09 16:37:22 编辑	9楼
我没有发现这种现象，出现一点颜色还是正常。你的反应物中是不是有一个仲胺和一个叔胺，而且这个叔胺的碱性比三乙胺要大（刚性结构），我觉得形成的黄色盐可能是你产物的盐酸盐，不妨验证一下。

回复人：thrive,▲ (化学工作者) 时间：2008-10-15 16:27:29 编辑	10楼
丙烯酰氯加入三乙胺中产生的沉淀,我做过IR 谱图,证明是三乙胺盐酸盐

回复人：gfygfy001,▲ (做助剂方面研究) 时间：2009-10-07 19:47:56 编辑	11楼
我也在做这方面的实验。同样有这样的困惑，一直不得解。请问thrive ,若生成三乙胺盐酸盐，它的H离子是从哪来的呢？

回复人：wonderlich,▲ () 时间：2009-12-27 04:06:02 编辑	12楼
请看最新的文章： http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/bm901237t Elucidating Colorization in the Functionalization of Hydroxyl-Containing Polymers Using Unsaturated Anhydrides/Acyl Chlorides in the Presence of Triethylamine

回复人：wonderlich,▲ () 时间：2010-01-02 03:28:39 编辑	13楼
ding

回复人：cc123,▲ () 时间：2010-01-04 20:52:41 编辑	14楼
三乙胺与酰氯将得到一种类似季铵盐的东西酰氯不管是酯化还是酰化是没有水产生的如果三乙胺混有二乙胺即有伯仲胺的话将优先酰胺化（相对酯化与个别水解而言）

回复人：wonderlich,▲ () 时间：2010-03-07 09:30:40 编辑

15楼

最近读了一片文章，对合成可交联的高分子生物材料的可能有很大帮助，
以前我们合成水凝胶，用PEG和一些不饱和酰氯反应得到带双键的聚合物，
从而可以交联成聚合物网络。
但在合成中，用三乙胺作催化，结果产物总是带有颜色。
这篇文章揭示了颜色来自于三乙胺和不饱和酰氯形成的配合物，
并建议用K2CO3代替三乙胺，成功合成了所有以前用三乙胺做的可交联高分子生物材料。
个人认为，挺有意思的，特此推荐。

http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/bm901237t

Elucidating Colorization in the Functionalization of Hydroxyl-Containing Polymers Using Unsaturated Anhydrides/Acyl Chlorides in the Presence of Triethylamine

回复人：zjb-lufia,▲ (医药中间体) 时间：2010-03-08 14:34:05 编辑

16楼

我做过咪唑的氨基保护实验，苯甲酰氯做保护，三乙胺做缚酸剂。三乙胺和苯甲酰氯遇到有白烟产生，且生成黄色固体，这种现象是空气中的水分导致。另外三乙胺和苯甲酰氯也能生成络合物。就是那个黄色固体。
先将丙基哌嗪和三乙胺加入四口瓶，再滴加丙烯酰氯可避免这种状况。
这种现象对反应没有实质性的影响。
一楼说先把丙基哌嗪和丙烯酰氯加入，这样很危险，会生成大量氯化氢，冲料。

回复人：643492072,▲ () 时间：2010-07-24 16:02:37 编辑	17楼
我现在就在做丙酰氯和白藜芦醇的酰基化反应，用三乙胺做缚酸剂，滴加丙酰氯时也出现白烟，生成白色的盐。但问题是我加入过量的丙酰氯后反应不能完全进行（酰氯没了）。

得分人：tangyyer :1,

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