问题：硫酸二甲酯甲基化条件
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提问：chris
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时间：2008-01-11 19:54:26 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

请问用硫酸二甲酯做甲基化时,反应温度PH滴加时间的最佳条件是什么?谢谢

回复人：ankizizi,▲ (常在车间走难免不中毒!) 时间：2010-09-23 08:57:11 编辑	1楼
好久没搞这个了只是做了中试（0712工程）甲基化这个东西太TM毒了害怕记忆很模糊了 50L的玻璃反应釜在0度左右滴加滴加温度控制在10度以内滴加时间1h,然后保温保温--升温---保温----静止-----分水

回复人：chris,▲ () 时间：2008-01-16 18:11:25 编辑	2楼
哇大家的意见好多啊条件也都不尽相同而且还不好每一个都实验哈哈谢谢你们我有机会的话会试验下到底哪个比较好有没做染料的啊?用到这个的啊?想听听你们宝贵的意见和建议

回复人：斗室居士,▲▲ (　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　) 时间：2008-01-12 14:47:04 编辑	3楼
我做的事直接用硫酸二甲酯作溶剂，保温60度反应TLC跟踪反应到终点

回复人：rqs1,★★★★ (技术提升为己任) 时间：2008-01-12 14:51:09 编辑	4楼
根据不同反应，温度各不相同。曾做过两种用硫酸二甲酯进行甲基化反应的，一是碱性条件下90度，一是中性条件下72度。

回复人：chris,▲ () 时间：2008-01-12 17:50:37 编辑	5楼
我也是网上看到的一般是在PH 9-10反应温度在50-60度还想听听更多的意见和建议谢谢

回复人：yp_cas,▲▲▲▲▲ (Palytoxin) 时间：2008-01-12 20:01:09 编辑	6楼
一般是在K2CO3, NaOH等无机碱的作用下,在DMF,CH3CN,THF等有机溶剂中进行,一般100度以内就可以搞定,如果量比较大,建议用毒性小的碳酸二甲酯

回复人：beloved,▲▲▲▲ (小楼一夜风雨，江湖十年春秋。) 时间：2008-01-14 16:43:25 编辑	7楼
无机碱的作用下,PH 12-13，在甲苯和水中就可进行，温度不宜过高，40到60 即可，硫酸二甲酯在碱性条件下不稳定，温度高了分解过快。

回复人：beloved,▲▲▲▲ (小楼一夜风雨，江湖十年春秋。) 时间：2008-01-14 16:46:56 编辑	8楼
也可采用碱液和硫酸二甲酯交叉滴加的方法，在碱性较强和温度较高条件下反应。

回复人：seankmchen,▲ (高分子) 时间：2008-01-14 16:48:23 编辑	9楼
硫酸二甲酯太毒了啊，还是用DMC吧

回复人：david_zhan,★★ () 时间：2008-01-14 21:36:21 编辑	10楼
具体条件要根据你的原料特性确定的，通常条件是跟你说的差不多，不过加料方式也有多种，可以滴加硫酸二甲酯，也可以液碱和硫酸二甲酯同时滴加，PH控制也很重要。

回复人：ywryp11,▲ () 时间：2008-01-22 21:22:07 编辑	11楼
+ 我也正在做这个东西正在摸条件

回复人：chris,▲ () 时间：2008-01-23 19:27:27 编辑	12楼
你做的是哪个方面的啊?染料?

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2008-09-25 15:41:41 编辑	13楼
硫酸二甲酯甲基化都是变成硫酸氢盐，国内文献全部都是温度60，不过有个别人是70~80的，还有的，不知道是胡说，还是真的，说为了让反应更加好的进行，采用分批加料，1半1半加，说可提高收率。不过，文献上所有的最高收率也不高。

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2008-09-25 15:39:09 编辑

14楼

我来回答你的这个问题，我做的是尿素与硫酸二甲酯甲基化的反应，我给你的附件，有所有关于硫酸二甲酯的所有的资料（CROSSFIRE和SCIFINDER以及维普上查的），这个反应德国人和美国人都有文献可查。不过当初是1956年美国化学协会最先做的。

[该帖子已被claymore在2008-09-25 15:43:27编辑过]

附件：12烷基胍盐酸盐.rar (下载一次扣除可用分1分。附件提供人得到0.5分)

回复人：clivesee,▲ (化工交流) 时间：2008-09-23 11:50:27 编辑	15楼
我做的事直接用硫酸二甲酯作溶剂，保温60度反应TLC跟踪反应到终点回复人：rqs1,★★ (化工，痛并快乐着！) 时间：2008-01-12 14:51:09 编辑请问你用TLC跟踪时采用的薄层板的型号和展开剂是什么？

回复人：clivesee,▲ (化工交流) 时间：2008-09-25 10:37:05 编辑	16楼
请问各位大虾，控制硫酸二甲酯甲基化反应是否完全，用tlc检测的展开剂用什么为好？谢谢了

回复人：qdlct2002,▲▲▲▲ (澳大利亚--我的梦想家园！) 时间：2008-10-08 15:17:42 编辑	17楼
一般是在PH 9-10反应温度在100度，可以液碱和硫酸二甲酯同时滴加，PH控制也很重要。

回复人：lczlsl,▲ () 时间：2008-10-09 11:25:10 编辑	18楼
根据你的反应溶剂选择在酸性还是碱性下甲基化。硫酸二甲酯在水中易水解。好像是18度。

回复人：yxyj,▲ () 时间：2008-11-08 20:57:46 编辑	19楼
冷时硫酸二甲酯不易水解，高于18°C水解加剧，搅拌下更快。

回复人：leslieyong,▲ (化工) 时间：2008-11-11 14:59:57 编辑	20楼
看你的底物是什么的了？氨基，羟基，酚羟基不一样的了

回复人：leslieyong,▲ (化工) 时间：2008-11-11 14:59:59 编辑	21楼
看你的底物是什么的了？氨基，羟基，酚羟基不一样的了

回复人：zaihuiba,▲ () 时间：2008-11-13 20:28:02 编辑	22楼
我做过一个酚羟基的甲基化，条件是：丙酮做溶剂，加K2CO3拔氢，滴加Me2SO4,还有回流。注意控制Me2SO4的量。

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2008-11-14 16:04:29 编辑

23楼

有机化合物分子中引入甲基的反应。是*烷基化反庆的重要类型之一。按照甲基所连接的原子主要可以分成`C-CH_3`、`O-CH_3`、`N-CH_3`等形式。常用的甲基化剂有卤代甲烷、硫酸二甲酯、甲醇、甲醛、对甲苯磺酸甲酯及重氮甲烷等。（1）卤代甲烷的甲基化：`CH_3Cl`、`CH_3Br`、`CH_3I`常用作C、O及N的甲基化剂。（2）硫酸二甲酯用作酚类甲基化时通常在`NaOH`存在下进行。（3）甲醇的甲基化：特别适用于N-烷基化，反应要求有硫酸、盐酸存在及在加压、加热条件下进行。（4）甲醛的甲基化：一种特殊的甲基化剂，和`NH_4Cl`反应时可制得甲胺及二甲胺：`2HCHO+NH_4Cl\to``CH_3NH_2\cdotHCl+HCOOH`
`4HCHO+NH_4Cl\to`` (CH_3)_2NH\cdotHCl+2HCOOH`。甲醛和伯胺、仲胺在甲酸存在下加热，发生*还原性甲基化得到叔胺。（5）对甲苯磺酸甲酯的甲基化：主要用作N-甲基化。（6）重氮甲烷的甲基化：N，O的特种甲基化剂，反应中有`N_2`逸出：
①`R-COOH+CH_2N_2\to R-COOCH_3+N_2`
②`R-OH+CH_2N_2\to R-O-CH_3+N_2`
③`R-NH_2+CH_2N_2\to R-NHCH_3+N_2`。

回复人：cinicsx,▲ (..............) 时间：2010-09-07 11:10:54 编辑	24楼
你要是做酯，通常DMS可以一次性加入，同时加入一定量的碳酸钠，无水或者少水，至于PH值的控制要根据你的原料特性来定（最好控制在3－5之间），如果无水，就不要加碱了；温度也要也需要根据你的反应物的特性来定，反应活性强，温度在30度左右也是可以的！

回复人：xxy169168,▲ (有机合成) 时间：2010-11-24 12:15:48 编辑	25楼
各位大虾，我马上要做尿素与硫酸二甲酯甲基化的反应，但手头没有这方面的资料。没有催化剂，反应收率很低，只有30%左右。且反应很难控制。还望大家帮帮我呀！

回复人：baodou1986,▲ (好好学习反应机理) 时间：2011-09-05 13:20:46 编辑	26楼
我做的甲基化，反应温度在40℃，不过滴加硫酸二甲酯时一定要慢，否则温度会升高很快，整个反应温度控制在45℃以下。产率也没有文献的高，文献有70%，我只能做到40%

回复人：lwz403,▲ (做合成的新手) 时间：2013-06-19 11:12:57 编辑	27楼
各位大侠，我做的是对一个丙二醇结构的双甲基化，原料大部分都停留在了单醚中间体上了，束手无策啊。能不能给小弟提供点帮助啊？

回复人：lwz403,▲ (做合成的新手) 时间：2013-06-19 11:14:32 编辑	28楼
还有，硫酸二甲酯与碱的比例应该怎么控制？我用的氢氧化钾，如果反应体系中没有水存在，是不是反应温度高一点也没问题啊？

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