问题：为什么酰氯法产率低？
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提问：w030810
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时间：2008-05-11 10:23:37 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

我有个黄酮类天然产物，有6个羟基（1个醇羟基，5个酚羟基），含两个结晶水。我想对这个黄酮化学物进行酯化改造。使用酰氯法，发现产率非常低，甚至是基本上无新点的出现，为什么？
难道是结晶水的影响？但我也将我的黄酮在真空干燥器理100°C干燥了5个小时了。
难道事反应体系有水？但我的THF已用分子筛干燥过两次了。
请各位大侠多多指教！！！

回复人：xiaoyaolcl,★★★★★ (由于爱好,所以从事) 时间：2008-05-13 15:33:57 编辑	1楼
你还是没搞清楚，楼主没说酰氯做得不好，只是酯化做的有问题。这跟用什么来做酰氯有什么关系呢？用SOCl2可以做好就行，草酰氯可是要比SOCl2贵很多倍。而且一般情况下SOCl2完全可以了

回复人：xiaoyaolcl,★★★★★ (由于爱好,所以从事) 时间：2008-05-13 23:19:50 编辑	2楼
对不起老兄，我的言辞有点过激。请谅解，我想通过我两的分析问题已经基本可以搞清楚了。现在需要的楼主自己去做细致的工作了，应该能很快地解决问题了。希望楼主尽快将解决问题的好消息反馈上来，这样大家都放心了。

回复人：xiaoyaolcl,★★★★★ (由于爱好,所以从事) 时间：2008-05-11 13:27:06 编辑	3楼
结晶水没有处理掉！！！光100度烘干是去不掉的

回复人：w030810,▲ (最近比较烦) 时间：2008-05-11 11:50:53 编辑	4楼
加了三乙胺

回复人：yjgzfl,★ (研究) 时间：2008-05-13 16:57:06 编辑	5楼
酰氯做得不好,酯化又怎么作的好呢？一般情况下SOCl2完全可以了，但是特殊情况下呢？我只是说有这种可能。你确定楼主的酰氯作的很好？？依然谢谢指导。

回复人：yjgzfl,★ (研究) 时间：2008-05-13 14:59:22 编辑	6楼
xiaoyaolcl,好像我没看错的样子，知道羟基和酰氯做酯化反应。但是采用草酰氯活化羧基，比SOCl2好的样子，谢谢你的指导。

回复人：yjgzfl,★ (研究) 时间：2008-05-13 17:22:32 编辑	7楼
咱们都在帮楼主，我说了“除了楼上的说法，还有一个建议”。呵呵谢谢你的严谨和仔细

回复人：xiaoyaolcl,★★★★★ (由于爱好,所以从事) 时间：2008-05-13 17:19:21 编辑

8楼

楼主说：“使用酰氯法，发现产率非常低，甚至是基本上无新点的出现”，那就基本排除酰氯的问题啊！！！即使酰氯含量低也会发生反应的，只不过产物中杂质多而已。现在是基本不反应啊。你想想，一分子底物带两分子水，100度烘干去不掉的，何况底物分子中还有六个亲水的羟基存在！然后酰氯即使过量一般也就少量的，那么水和酰氯的摩尔比就接近2：1了，当然酰氯很容易水解掉了。楼主可以检测反应后混合物中是否存在大量的羧酸，由此即可验证事情的真相了！！！

回复人：斗室居士,▲▲ (　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　) 时间：2008-05-11 10:46:05 编辑	9楼
反应体系加碱了没？另外THF用分子筛干燥两次不能保证就没水了啊，THF特别容易吸水的

回复人：xiaoyaolcl,★★★★★ (由于爱好,所以从事) 时间：2008-05-12 06:48:55 编辑	10楼
各种带结晶水产物有其特定的失水温度，你自己知道自己用的东西的具体名称，可以查物料性质。有的要很高的温度才能失去结晶水的，所以你100度肯定没有去掉。也可以选择合适的溶剂溶解，然后利用共沸带水。

回复人：w030810,▲ (最近比较烦) 时间：2008-05-11 22:38:18 编辑	11楼
应该如何去结晶水？具体点，谢谢！

回复人：yjgzfl,★ (研究) 时间：2008-05-12 08:01:29 编辑	12楼
羟基的反应活性本来一般。除了楼上的说法，还有一个建议：估计你用的SOCl2，建议换用草酰氯看看，当然，反应中需要加几滴DMF催化。。然后N2保护也是必要的

回复人：xiaoyaolcl,★★★★★ (由于爱好,所以从事) 时间：2008-05-12 08:35:22 编辑	13楼
yjgzfl,★ (研究)：你没有搞清楚楼主要做什么吧？人家是羟基和酰氯做酯化反应，你理解成羟基和SOCl2或草酰氯做氯代了吧？

回复人：zhaofb,▲▲▲ (交流经验，共同提高) 时间：2008-05-12 09:37:40 编辑	14楼
从你做的实验来看，除水步骤作的挺好了，即使反应产率低，也应该有部分的产物。我怀疑你的监测方法有点问题，你的薄层条件是不是能将产物和原料分开；建议：系统分析下产物；处理过的原料做个含水量的测试就明白结晶水有无了。

回复人：wmx,★ (竹影扫街尘不动，月穿潭水了无痕。) 时间：2008-05-12 12:49:07 编辑	15楼
分子筛处理过了么?

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