问题：硼氢化钠还原亚胺为什么会冒气泡？
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提问：yan
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时间：2008-06-24 20:34:26 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

亚胺+硼氢化钠+乙醇，文献上说要冒气泡，做的时候也发现真的会冒气泡。
不晓得这个气泡是什么？请高手解释一下。另外，硼氢化钠还原时，有几个氢能参与还原反应？能不能按1/4 eq投料？

回复人：hyw30,▲▲ (学无止尽奋斗不息) 时间：2008-06-24 23:13:18 编辑	1楼
不是氢气还会是什么

回复人：yan,★ (他山之石，可以攻玉) 时间：2008-06-26 08:32:33 编辑	2楼
有意思。大家继续探讨。

回复人：yan,★ (他山之石，可以攻玉) 时间：2008-06-25 08:03:00 编辑	3楼
这个气泡很明显，不是缓慢的。是连续不断的冒出气泡。在醇里面加入硼氢化钠，放气泡不明显，但是一旦加入亚胺，就非常明显

回复人：david_zhan,★★ () 时间：2008-06-25 08:39:40 编辑	4楼
应该是氢气，其实加氢反应有速度问题，氢气如果来不及反应会有一部分逃逸。

回复人：flychem,★ () 时间：2008-07-23 22:05:31 编辑	5楼
都有

回复人：lmybenny,▲▲▲▲ (将化学、化工革命进行到底！革命QQ号：361998662) 时间：2008-06-24 20:58:22 编辑

6楼

(转）硼氢化钠还原亚胺
作者: bamboo_111 发布日期: 2007-01-29

反应在甲醇中做,室温即可.硼氢化钠要过量,通常收率定量.

作者: zhoujin 发布日期: 2007-01-29

那如果带有磺酸基团或者硝酸根呢？会不会导致副反应？
硼氢化钠应该过量多少为好？

作者: poptntpop 发布日期: 2007-01-29

用硼氢化钠还原亚胺有没有具体文献啊?有的话提供一下啊?

作者: doubledl 发布日期: 2007-01-29

我做的时候，硼氢化钠是1.5倍量

作者: nanotube 发布日期: 2007-01-31

还原反应很容易做，一般在室温就可以了。
反应完后反应体系中含有钠盐，
水洗只能除去部分钠盐，还有一部分包裹在胺中，
可以先把产物溶解在于水不互溶的溶剂中，
然后盐水洗，水洗，干燥，蒸干。
如果还达不到要求，过柱。

作者: bestone 发布日期: 2007-04-29

反应多少时间合适呢，除去钠盐就可以了吗

作者: jim1223 发布日期: 2007-12-03

从NaBH4比较KBH4的收率效果而言，那个更好一点？成本和操作上差别大吗？

作者: caiyuedong 发布日期: 2007-12-03

成本当然是KBH4好了，价格差一倍啊，一般的反应两个的效果是差不多的。什么时候反应完，你第一次可以点板跟踪一下，同意5楼的说法，这样基本上都能除得很干净了。

作者: tritiger 发布日期: 2007-12-03

可能得用Na(BH3)CN

作者: zhangconghai 发布日期: 2007-12-03

如果嫌用NaBH4和KBH4后处理麻烦，可以用Pd/C加氢催化，常压就可以进行，过滤就OK！

作者: jim1223 发布日期: 2008-01-01

有报道用NaBH4—ZnCI2系统还原亚胺的，大家有没有这方面的经验分享一下？

作者: yaott 发布日期: 2008-01-01

最专一性的试剂是NaHB(OAc)3

作者: aderleon 发布日期: 2008-01-01

顶一个啊

作者: aderleon 发布日期: 2008-01-01

1）如果含有敏感基团，建议用NaHB(OAc)3 或NaBH3CN做，室温即可；
2）如果考虑成本，选NaBH4,但其还原性较NaHB(OAc)3 和NaBH3CN强得多；有敏感基团时，注意低温分批加入，控制内温；反应结束之后低温加水萃灭，直接萃取返洗即可
3）NaBH4用0.5eq即可（已经相对过量），多了浪费

作者: luoyueyouqing 发布日期: 2008-01-01

一般在室温下，溶剂用甲醇：异丙醇=5：1
反应完后反应体系中含有钠盐，
反应完成后用甲醇和乙醇2：1回流，冷却结晶重复进行达到要求

作者: mhczju 发布日期: 2008-01-02

楼主是用脂肪醛还是芳香醛啊？如果是脂肪醛，麻烦说下大概操作，非常感谢。我也在做希夫碱。

回复人：yan,★ (他山之石，可以攻玉) 时间：2008-07-06 16:02:32 编辑	7楼
楼上的分析很有道理，问题是我现在的体系是乙醇，不含有水。

回复人：palo06,▲ (一天一点进步) 时间：2008-08-14 12:41:06 编辑	8楼
新打的甲醇（工业级）为溶剂，硼氢化钠还原亚胺，常温下反应，也是有大量气泡冒出的，当气泡不怎么冒的时候，反应差不多了。不知道，各位在收率上面有多高，我的收率低于70%。有人说可以达到90%以上，不知道有没有哪位高手做过，请指教！

回复人：yan,★ (他山之石，可以攻玉) 时间：2008-06-29 07:48:35 编辑	9楼
气泡问题一直没有想明白。是否是亚胺还原局部过热，导致醇和NaBH4反应速度剧增？

回复人：yan,★ (他山之石，可以攻玉) 时间：2008-06-24 21:03:25 编辑	10楼
貌似气泡问题没有提到

回复人：高粱米大碴子,★ () 时间：2008-06-25 01:43:48 编辑	11楼
理论上讲1/4当量就够了，但实际上许多加些！在这NaBH4会和溶剂EtOH（或是MeOH)缓慢反应生成H2(气泡)

回复人：linday,▲ (初学者) 时间：2008-07-07 08:58:42 编辑	12楼
氢气，我也做过此反应，没有气泡了，也反应的差不多了

回复人：zcp2618,▲ (有机化学菜鸟~~) 时间：2008-06-25 11:41:14 编辑	13楼
我估计应该是氢气，我也遇到过这种情况~~NaBH4加入乙醇中产生氢气和乙醇钠（碱），NaBH4在碱性条件下比较稳定，氢气产生就会减少，所以气泡不明显。加入亚胺，反应向还原方向进行，氢气开始不停的产生，冒泡明显~~ 另外，还原亚胺一般常用NaBH(OAc)3,选择性很好~~~不会还原其他的基团比如羰基~

回复人：csx1983,▲ () 时间：2008-06-27 12:29:55 编辑	14楼
我做过这种反应的，我是用二氯乙烷做溶剂，加入少量的水，来分解硼氢化钠，理论上硼氢化钠是1/4~1/3eq，实际我在用是使用了近1eq。反应结束后，调PH，分水，蒸干就OK了

回复人：jidanhun,▲▲ (吡啶类氯化技术,领会中……) 时间：2008-07-06 12:39:57 编辑	15楼
肯定是氢气，你看看硼氢化钠+水反应生成的是什么就知道了

回复人：jidanhun,▲▲ (吡啶类氯化技术,领会中……) 时间：2008-07-06 12:41:27 编辑	16楼
KBH4的H为-1价，在中性条件下水会水解，产生H+，负1价与正1价的H结合产生H2，从而不稳定。在碱性条件时水不易水解，溶液中无H+，从而使KBH4稳定。

回复人：hichemcz40,▲▲ (认真做人、踏实做事！) 时间：2008-07-06 17:43:39 编辑	17楼
lz的加料顺序可能有点问题。

回复人：jidanhun,▲▲ (吡啶类氯化技术,领会中……) 时间：2008-07-08 13:19:01 编辑	18楼
乙醇也有较为活的氢啊

回复人：admin,★ (论坛管理员-欢迎大家访问化学化工论坛) 时间：2008-07-22 10:57:16 编辑	19楼
或许是硼烷

回复人：liubo298,▲ (学习第一互帮互助) 时间：2008-08-05 08:41:59 编辑	20楼
楼主我想问一下你是用95％的乙醇呢还是无水乙醇，谁说在醇里面加入硼氢化钠，放气泡不明显？要看是什么醇和水份多少，

回复人：lygqpg2005,▲ (我是学化学的) 时间：2012-08-27 14:03:00 编辑	21楼
我现在做的一个还原胺化的反应，用NaCNBH3做还原剂，但是起始物当中的醛被还原了，没有亚胺生成。

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