问题：羟基酯化的选择性问题
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：yanxiao430
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版块：药物化学(jaywoo,合成小象,)
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阅读：1757
时间：2008-08-13 10:47:22 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

各位大侠：
您们好，最近被一个问题难倒了。就是以二氢槲皮素为原料，合成其3位上的单酯类化合物。从理论上讲，醇羟基比酚羟基活泼，应可以直接用酸催化合成酯。我也曾尝试过这种方法，未获得成功。原因是：一方面有氧化作用；另一方面在酸性条件下催化酯化，加热会导致3位羟基易脱水成烯，而改用酸酐代替羧酸反应，温度可以降下来，但酚羟基也会反应。
改用保护酚羟基的办法，使醇羟基酯化，应也是一条可行办法。由于二氢槲皮素上有4个酚羟基、1个醇羟基，要想酚羟基不反应，而只在醇羟基反应，势必先将酚羟基保护起来，只保留醇羟基为游离状态。但我一直找不到解决这一问题的方法，不知是否有较好的办法处理这一问题，想请各位老师指点迷津。

附件：二氢槲皮素.rar (下载一次扣除可用分1分。附件提供人得到0.5分)

回复人：yanxiao430,▲▲ (参与讨论，吸取营养) 时间：2008-08-15 10:14:06 编辑	1楼
用硼酸络合物，是否是很易上，又太易下了，受反应条件干扰太多。不能开展其它反应，如酯化反应。

回复人：ghfchem,★ (天台山水) 时间：2008-08-13 15:35:34 编辑	2楼
硼酸可和那四个酚羟基成络合物----有酚羟基的保护和抗氧化作用.你试试看呢.要得行,这法比其它方法都省事.

回复人：yanxiao430,▲▲ (参与讨论，吸取营养) 时间：2008-10-21 09:03:35 编辑	3楼
能否直接加酸催化，醇羟基酯化

回复人：xiasanhong,▲ () 时间：2008-11-14 16:58:35 编辑	4楼
去看闻韧主编的药物合成一书有关于酚羟基的保护介绍得很详细的！

回复人：合成小象,★ (...您看到的是神奇的生命现象，我看到的是规律的有机反应...) 时间：2008-11-25 14:05:21 编辑	5楼
酚羟基用溴苄保护一下，用催化氢化脱除（pd/C催化）。应当能解决。有点不明白，酚羟基有你说的这么活泼？？应当是先酯化醇羟基啊。酸酐用量减少一点，是不是会有意外效果？

回复人：bluehorse,▲ (我也是做化学的~!) 时间：2008-12-01 20:48:40 编辑	6楼
你如果不是做工业生产,可以用缩合反应啊 ,比如EDC.HCl盐加HOBT,加三乙胺之类的有机碱反应,肯定先和醇反应,要么不反应!要么将酸酐或者酰氯滴到底物溶液中,不要过量太多---试试就知道了

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