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问题：wittig反应的产率好低
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：hardman
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版块：有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
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阅读：1748
时间：2008-09-08 18:44:45 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

我最近一直在做wittig反应合成烯：
1.用水做溶剂，加甲醛溶液和氢氧化钠溶液产率不是很高
2.用DMSO做溶剂后面还是用甲醛溶液和氢氧化钠溶液产率还不是很高
3.用DMSO做溶剂,用三聚甲醛和氢氧化钠固体直接加入，由于氢氧化钠在DMSO中不溶，所以产率还是很低很低
感觉现在都没有法子了人家怎么都能做到80%以上的产率。
还望高手指点指点

回复人：uspto,▲ (向大家学习!) 时间：2008-09-08 19:47:41 编辑	1楼
你只说了甲醛，那wittig试剂是个什么结构呢？多提供些信息，也好帮忙啊

回复人：hardman,▲ () 时间：2008-09-08 19:57:46 编辑	2楼
我用三苯基磷和氯苄生成膦盐 [该帖子已被hardman在2008-09-08 21:08:58编辑过]

回复人：hardman,▲ () 时间：2008-09-08 19:57:46 编辑	3楼
也不知道哪步反应不行人家文献上也是用的甲醛溶液和氢氧化钠饱和溶液他们的产率怎么这么高！ [该帖子已被hardman在2008-09-08 20:11:54编辑过]

回复人：uspto,▲ (向大家学习!) 时间：2008-09-08 22:42:07 编辑	4楼
用DMSO做溶剂,用三聚甲醛和一种有机碱试试，有些wittig反应是不能见水的，这里你用三聚甲醛替代甲醛不知道行不行，感觉你的路线选择得有点问题，

回复人：chemindole,▲▲▲▲ (爱化学合成就像猫咪看到鱼) 时间：2008-09-09 02:53:59 编辑	5楼
估计你的文献有问题。三苯基膦的制备的磷叶立德反应，反应中必须避免水，否则生成的磷yelid 很快会水解而产率很低。碱的选择，有机胺的碱性强度不够，NaOH会导致磷叶立德分解，最好是采用NaH之类不含氧的强碱。也可以用KCO3。

回复人：hardman,▲ () 时间：2008-09-09 12:49:47 编辑	6楼
膦YLID是容易水解的但是用有机溶剂的话好多都不溶于有机溶剂反应更不完全。

回复人：hardman,▲ () 时间：2008-09-09 13:18:05 编辑	7楼
已经打分了！

回复人：uspto,▲ (向大家学习!) 时间：2008-09-10 15:12:11 编辑

8楼

磷盐分成3中类型：稳定型，半稳定型和活泼型，它们的区别在于磷叶立德结构上有没有足够的吸电子基团，一般而言，稳定型的磷叶立德可以在含水的体系中进行反应，活泼型的就会受到水分的影响很大，同时，不同类型的磷叶立德在生产烯烃时，所产生的顺反式也是不一样的。
我有些疑问的是，你好像除了DMSO之外就不会用其他的溶剂了，其实WITTIG反应我还是不推荐用它的，后处理麻烦，

回复人：hardman,▲ () 时间：2008-09-10 17:14:49 编辑	9楼
我感觉不用后处理直接加水它和水混容的这样油相就出来了

得分人：chemindole :2,

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