问题：如何避免酮类化合物在氯气下被氯代？
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提问：quan
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时间：2008-10-31 17:28:20 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

我把醇氧化为酮，溶剂为水，氧化剂是次氯酸钠+HCl。收率很低，40%。因为有原位生成的氯气，所以，我怀疑酮的alpha位被氯代了，然后分解了。

也有可能是过氧化了。

可有方法避免？

[该帖子已被quan在2008-10-31 17:29:10编辑过]

回复人：quan,▲▲ (学化学，要从娃娃抓起...) 时间：2008-11-05 08:44:31 编辑	1楼
次氯酸本身有一个水解平衡，HClO+H+ ---> H2O +Cl2 跟用不用冰乙酸关系不大吧？

回复人：njuchm,▲▲ (从事化工研发十多年) 时间：2008-11-03 19:37:09 编辑	2楼
可用乙酸代替盐酸,也可用冰乙酸溶解原料,再用次钠氧化,应该不会有氯取代.

回复人：jingchenhu,▲▲▲ () 时间：2008-10-31 18:03:21 编辑	3楼
是过氧化了.我叫它坏串联反应,边反应能把生成的酮分出来是最好的, 用高锰酸钾控制PH值试试.高锰酸钾不同PH值下氧化能力不同.

回复人：quan,▲▲ (学化学，要从娃娃抓起...) 时间：2008-10-31 18:11:48 编辑	4楼
怎么分离？觉得好难。

回复人：蚊子,▲ (准备着迎接新的挑战！) 时间：2008-10-31 18:16:54 编辑	5楼
可以用沙瑞特试基，产率比较高！

回复人：jingchenhu,▲▲▲ () 时间：2008-10-31 18:39:41 编辑	6楼
低沸点的可以用蒸出来(酮的沸点比醇要低),次氯酸钠用来滴加,如果怕氯化加稀硫酸,

回复人：quan,▲▲ (学化学，要从娃娃抓起...) 时间：2008-11-01 14:34:04 编辑	7楼
次氯酸钠在酸性条件下就会有氯气！不管是不是稀硫酸。我的溶剂是水，而且反应温度必须在20度一下，如何蒸出来？那就必须减压？减压的化，冷凝管必须深冷？ PCC氧化剂收率也不高，试过。

回复人：laihama,▲▲▲ (从水热合成纳米材料转行搞有机合成，正在上路中。。。) 时间：2008-11-05 10:29:21 编辑	8楼
这个我们实验室做过两个苯环中间含有一个亚甲基的东西，需要将这个亚甲基氧化成酮基，采用的方法就是用高锰酸钾氧化，发现需要是原料的好几倍当量才能氧化完全，一开始担心会氧化断掉，发现完全是多虑了：）看来高锰酸钾在不加酸碱的条件下，氧化能力不是很剧烈，完全可以通过量来调节

回复人：afc,★★ (氟化学产品) 时间：2008-11-05 11:26:33 编辑	9楼
建议不要使用次氯酸钠，酮很容易被氧化成酸的

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2008-11-05 12:44:58 编辑	10楼
你换一个氧化剂比如沙瑞特

回复人：chemindole,▲▲▲▲ (爱化学合成就像猫咪看到鱼) 时间：2008-11-05 15:09:14 编辑	11楼
你的方法有问题。采用高压釜/O2催化氧化，收率90%以上。分离也容易。仲春氧化接近定量。

回复人：quan,▲▲ (学化学，要从娃娃抓起...) 时间：2009-05-18 19:45:36 编辑	12楼
已经打分了！

得分人：jingchenhu :1, 蚊子 :1, njuchm :1, laihama :2, afc :1, chemindole :1,

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