问题：那位高手做过Duff反应
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提问：m_love
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时间：2008-11-17 10:37:45 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

我现在做一个反应,用到daff反应,反应总是不完全,请教

回复人：m_love,▲ (woalljfa) 时间：2008-11-17 21:09:21 编辑	1楼
已经打分了！

回复人：m_love,▲ (woalljfa) 时间：2008-11-17 15:53:10 编辑	2楼
附件：利用改进的DUFF反应合成对二甲.pdf 你所说的这篇反应我也看了, 有的是醋酸和三氟乙酸混酸,我的反应如果用混酸基本不反应,我已经试了, 用氯仿和氢氧化钠进行甲酰化是(Reimer-Tiemann反应)经典反应,你去看看,它就不是Duff反应了,

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2008-11-17 14:44:14 编辑	3楼
你所说的CF3COOH只是个混酸体系，优化DUFF反应的

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2008-11-17 14:49:47 编辑	4楼
CF3COOH与CH3COOH比例是1：9 不用氮气保护，温度在90度左右，反应6小时，不能过夜， CF3COOH比例不能大，会产生副产物，之所以用CF3COOH是因为它催化好，副产物比CH3COOH小。附件：利用改进的DUFF反应合成对二甲.pdf (下载一次扣除可用分1分。附件提供人得到0.5分)

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2008-11-17 14:51:03 编辑	5楼
有问题继续讨论~

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2008-11-17 14:43:00 编辑	6楼
我倒想请教了，DUFF反应就是酚羟基的邻位或对位引入醛基，氯仿取代邻位，乌托洛品取代对位，难道世界上还有另外个DUFF反应？

回复人：大荣,▲▲▲ (低价、污染。精细化工的路在何方？) 时间：2008-11-17 11:42:39 编辑	7楼
是酚的邻\对位通过乌洛托品上一个醛基吧? 我做过,收率不高.反应放大后明显放热,需注意.

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2008-11-17 12:41:08 编辑	8楼
首先，你需要了解的是这个反应的机理

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2008-11-17 12:41:34 编辑	9楼
这个是反应机理的文献： J. C. Duff and E. J. Bills, J. Chem. Soc. 1932, 1987; 1934, 1305 J. C. Duff, ibid. 1941, 547; 1945, 276. Ferguson, Chem. Revs. 38, 230 (1946) Bayer in Houben-Weyl's Methoden der Organischen Chemie vol. 7/1, p 198(1954) Seshadri et al., C.A. 44, 5875, 9960 (1950)

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2008-11-17 12:43:00 编辑	10楼
其次我给你找了一些文献，比如：美国人的文献 Journal of Medicinal Chemistry, 49(26), 7731-7739; 2006

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2008-11-17 12:48:27 编辑	11楼
附件：jm060968r.pdf (下载一次扣除可用分1分。附件提供人得到0.5分)

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2008-11-17 12:49:13 编辑	12楼
还有中国文献附件：新型除草剂丙酯草醚的微量合成.pdf (下载一次扣除可用分1分。附件提供人得到0.5分)

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2008-11-17 12:49:52 编辑	13楼
时间有限，我就不把所有文献贴出来了。。。给我加个1万分，我考虑下。。呵呵

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2008-11-17 12:53:18 编辑	14楼
基本上很多都是异构体，因为羟基是第1类活化取代基，所以进攻对位和邻位，不过我就默认你要的主产物是邻位，帮你寻找的

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2008-11-17 12:54:03 编辑	15楼

回复人：m_love,▲ (woalljfa) 时间：2008-11-17 13:40:11 编辑	16楼
非常感谢给我这么详细的资料,我总结了你写的,都是羟基临位的甲酰化,但是,不是Duff反应,及其优化的Duff反应. 我想知道Duff反应,是不是用(无水)三氟乙酸,还是99%三氟乙酸,用通氮气保护吗?? 谢谢

回复人：wenyin000,▲ (很热心，很谦虚) 时间：2010-05-25 15:51:37 编辑	17楼
谢谢

得分人：大荣 :1, claymore :1,

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