问题：NCl3的问题
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提问：savvyzhou
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版块：无机化学(mitang,lmybenny,wanghong,llscmary,abingchem,)
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时间：2008-11-17 23:21:04 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

N的电负性比Cl要小，但为什么NCl3中的N是-3价、Cl是+1价，水解得到氨气和次氯酸呢？

回复人：韦恩,★ (一滴水怎样才能永远不会干涸？) 时间：2008-11-18 01:10:19 编辑

1楼

电负性判断标准有好几个。
有时候Pauling标度靠不住。
A.L.阿莱-罗周标度中，N的电负为3.07，而Cl为3.16。
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判断化合物中元素的化合价是根据电负性判断的，电子偏向电负性大的一端。【周期表中各元素的原子吸引电子能力的一种相对标度。又称负电性。】元素的电负性愈大，吸引电子的倾向愈大，非金属性也愈强。电负性的定义和计算方法有多种，每一种方法
的电负性数值都不同，比较有代表性的有3种：① L.C.鲍林提出的标度。根据热化学数据
和分子的键能，指定氟的电负性为3.98，计算其他元素的相对电负性。②R.S.密立根从电离势和电子亲合能计算的绝对电负性。③A.L.阿莱提出的建立在核和成键原子的电子静电作用基础上的电负性。利用电负性值时，必须是同一套数值进行比较。
↑引用自http://www.tesoon.com/ask/htm/03/11245.htm
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关于N与Cl的电负性,有几种标度,你所说的数据在武汉大学编的无机化学教材中的pauling电负性也是这样的,但从北师大第四版编的无机化学中却有所不同,它们都是3.0,如果是用阿莱-罗周数据则是N 3.07,Cl 2.83,这表明N的电负性应比Cl大,从N能形成氢键,Cl不能形成氢键的事实也可证实N的电负性要比Cl大.这是否说明原先的pauling数据有错？至少可以值得大家思考.让我从原子结构上去分析NCl3的水解吧,N原子的最外层电子层没有d轨道,Cl原子的最外层有可成键的空d轨道,因此水解时,水分子的O 原子孤电子对与Cl原子的3d轨道发生配位,同时也减弱了N-Cl和 O-H键的强度,最终导致断裂形成Cl-O-H和NH3

[该帖子已被韦恩在2008-11-18 01:13:19编辑过]

回复人：savvyzhou,▲ (学化学的，从小就对化学有兴趣，所以大学就学了化学，到现在上班了还是一样。:)) 时间：2008-11-23 00:39:18 编辑	2楼
鲍林标度的电负性是最通用的了，怎么在这里出了问题？期待更多的解释！

回复人：韦恩,★ (一滴水怎样才能永远不会干涸？) 时间：2008-11-18 01:17:49 编辑	3楼
http://www.tesoon.com/ask/htm/09/41029.htm NCl3中，由于Cl电负性大于N，电子偏向Cl，令N带正电可以比较NH3中原子的电负性

回复人：韦恩,★ (一滴水怎样才能永远不会干涸？) 时间：2008-11-26 18:44:18 编辑	4楼
也有人说N是+3价Cl是-1价

回复人：savvyzhou,▲ (学化学的，从小就对化学有兴趣，所以大学就学了化学，到现在上班了还是一样。:)) 时间：2008-12-01 00:05:30 编辑	5楼
如果像你说的那样，水解产物就不应该是氨气和次氯酸了。似乎有点乱！ ……

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