问题：脂肪酰氯的制备？
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提问：plum76
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时间：2008-12-11 08:14:55 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

各位大虾在制备脂肪酰氯一定要通入氮气进行保护吗？
另外酰氯化催化剂用己内酰胺好不好？

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2008-12-11 09:09:43 编辑

1楼

几种试剂各有优缺点和实用范围：
1.PCl3、POCl3适于制备低沸点的酰氯，因为生成的磷酸不易挥发；
2.PCl5适于制备高沸点的酰氯，因为生成的POCl3沸点较低；
3.SOCl2不宜于制备与其沸点相近的酰氯，以免其残留难与产物分离；
以上几种试剂都具有挥发性大、腐蚀性强的缺点。
4.光气由于剧毒，且为气体，因此一般不用；
5.一般用固体光气代替光气，它相对安全；挥发性、腐蚀性都较小；且产品易于处理，纯度高；不过反应的过程中要做好密封和尾气处理。

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2008-12-11 09:08:19 编辑	2楼

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2008-12-11 09:06:27 编辑	3楼

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2008-12-11 09:07:00 编辑	4楼

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2008-12-11 09:07:25 编辑	5楼

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2008-12-11 09:05:05 编辑	6楼

回复人：plum76,▲ () 时间：2008-12-11 09:19:25 编辑	7楼
3楼给的文献有些文不对题呀！

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2008-12-11 09:00:18 编辑	8楼
再送文献一篇附件：claymore1.pdf (下载一次扣除可用分1分。附件提供人得到0.5分)

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2008-12-11 09:01:39 编辑	9楼
再送文献资料贴图！

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2008-12-11 08:57:17 编辑	10楼
你可以看看以前如何讨论的 http://www.ccebbs.com/bbs/dispq.php?lid=29802

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2008-12-11 09:09:57 编辑

11楼

五氯化磷、三氯化磷、氧氯化磷、二氯亚砜都可以作为酰氯化试剂的，一般说来，五氯化磷的活性比较大，它羧酸反应的比较激烈，反应后生成的氧氯化磷可借助分馏法除去。要求生成的酰氯与氧氯化磷的沸点相差较大，适合具有吸电子基的芳香酸和多元芳香酸。
三氯化磷的活性比五氯化磷的小，一般适应于脂肪酸的卤置换反应
氧氯化磷的活性小些，主要与活性大的羧酸盐反应才能得到酰氯，应用较少
二氯亚砜比较常用，其沸点低、易蒸馏回收，反应中生成的HCL SO2易除去。其本身可做溶剂，也可以用苯、石油醚等做溶剂，可加入Pyr，DMF等催化。
具体用哪种还要看产率等原因，我倾向于SOCL2，但是提醒下的是，用的时候要重蒸的，要不产率会相差很多的，我有体会的。

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2008-12-11 09:10:06 编辑	12楼
一般用SOCl2就可以了，温度大概在60-70，以二氯乙烷、苯等做溶剂，回流，尾气碱吸收。反应结束后或减压汇升温，破坏多余的酰化剂，不留什么残留物。当然，要看是什么酰化底物了，象乙酰氯，有些企业就是用PCl3酰化的。二者生产出的产品质量是不相同的！看你的产品要求来选择了！

回复人：plum76,▲ () 时间：2008-12-11 09:11:18 编辑	13楼
多谢！

回复人：快乐一点,▲ (快乐生活每一天) 时间：2010-07-26 20:04:37 编辑	14楼
支持9,10,11楼意见哈

得分人：claymore :2,

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