问题：三氯氧磷和酸反应生成活性磷酯.
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提问：xixihaha
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时间：2008-12-15 08:48:06 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

大概的机理是什么?反应好进行吗?

回复人：杜邦,▲ (本人做有机合成，欲结交化工朋友共同进步) 时间：2008-12-20 14:01:09 编辑	1楼
三氯化磷或三氯氧磷在叔胺做缚酸剂的条件下，会很快生产亚磷酸酯类产品和磷酸酯类产品，叔胺最常用的为三乙胺，生成的三乙胺盐酸盐用液碱中和，同时分层，精馏后可得到99％含量以上的纯品

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2008-12-15 09:55:48 编辑

2楼

POCl3与水和醇反应，生成磷酸或磷酸酯，如：

O=PCl3 + 3 H2O → O=P(OH)3 + 3 HCl
若反应中醇代替水，则产物为三烷基磷酸酯。此类反应常在吡啶或胺中进行，以吸收生成的HCl，推动反应进行。

路易斯酸如氯化锰催化下，POCl3与过量酚（ArOH）共热得到三芳基磷酸酯。例如与苯酚反应：

3 C6H5OH + O=PCl3 → O=P(OC6H5)3 + 3 HCl
POCl3是路易斯碱，会与很多路易斯酸形成加合物。如与四氯化钛反应：

Cl3P+-O− + TiCl4 → Cl3P+-O-−TiCl4
与氯化铝生成的加合物(POCl3·AlCl3)很稳定，POCl3也因此被用于从傅-克反应生成物中去除AlCl3。AlCl3存在下，POCl3与溴化氢反应生成POBr3。

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2008-12-15 09:56:30 编辑

3楼

三氯氧磷最常用于生产三芳基磷酸酯如磷酸三苯酯和磷酸三甲苯酯，它们可用作阻燃剂及聚氯乙烯的增塑剂。而三烷基磷酸酯如磷酸三丁酯（由1-丁醇通过类似反应制取）则是液液萃取的溶剂，用在核燃料后处理等工业中。

半导体工业中，也用POCl3作为扩散过程中磷的来源，以掺杂制取N型硅半导体。

实验室中用POCl3作为失水剂，将酰胺转化为腈。某些酰胺可通过Bischler-Napieralski反应环化，生成二氢异喹啉的衍生物

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2008-12-15 09:56:50 编辑	4楼
POCl3可使吡啶酮与嘧啶酮转化为相应的氯代产物，是医药工业中的重要前体。140°C时，三氯氧磷与巴比妥酸反应生成2,4,6-三氯嘧啶

回复人：xixihaha,▲ () 时间：2008-12-31 11:08:20 编辑	5楼
已经打分了！

得分人：claymore :1, 杜邦 :1,

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