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问题:三氯氧磷和酸反应生成活性磷酯.
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时间:2008-12-15 08:48:06  编辑    加入/取消收藏    订制/取消短消息    举报该贴    

大概的机理是什么?反应好进行吗?
回复人:杜邦, (本人做有机合成,欲结交化工朋友共同进步) 时间:2008-12-20 14:01:09   编辑 1楼
三氯化磷或三氯氧磷在叔胺做缚酸剂的条件下,会很快生产亚磷酸酯类产品和磷酸酯类产品,叔胺最常用的为三乙胺,生成的三乙胺盐酸盐用液碱中和,同时分层,精馏后可得到99%含量以上的纯品


回复人:claymore,★★★★★ (C-H活化,kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间:2008-12-15 09:55:48   编辑 2楼
POCl3与水和醇反应,生成磷酸或磷酸酯,如:

O=PCl3 + 3 H2O → O=P(OH)3 + 3 HCl
若反应中醇代替水,则产物为三烷基磷酸酯。此类反应常在吡啶或胺中进行,以吸收生成的HCl,推动反应进行。

路易斯酸如氯化锰催化下,POCl3与过量酚(ArOH)共热得到三芳基磷酸酯。例如与苯酚反应:

3 C6H5OH + O=PCl3 → O=P(OC6H5)3 + 3 HCl
POCl3是路易斯碱,会与很多路易斯酸形成加合物。如与四氯化钛反应:

Cl3P+-O− + TiCl4 → Cl3P+-O-−TiCl4
与氯化铝生成的加合物(POCl3·AlCl3)很稳定,POCl3也因此被用于从傅-克反应生成物中去除AlCl3。AlCl3存在下,POCl3与溴化氢反应生成POBr3。


回复人:claymore,★★★★★ (C-H活化,kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间:2008-12-15 09:56:30   编辑 3楼
三氯氧磷最常用于生产三芳基磷酸酯如磷酸三苯酯和磷酸三甲苯酯,它们可用作阻燃剂及聚氯乙烯的增塑剂。而三烷基磷酸酯如磷酸三丁酯(由1-丁醇通过类似反应制取)则是液液萃取的溶剂,用在核燃料后处理等工业中。

半导体工业中,也用POCl3作为扩散过程中磷的来源,以掺杂制取N型硅半导体。

实验室中用POCl3作为失水剂,将酰胺转化为腈。某些酰胺可通过Bischler-Napieralski反应环化,生成二氢异喹啉的衍生物


回复人:claymore,★★★★★ (C-H活化,kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间:2008-12-15 09:56:50   编辑 4楼
POCl3可使吡啶酮与嘧啶酮转化为相应的氯代产物,是医药工业中的重要前体。140°C时,三氯氧磷与巴比妥酸反应生成2,4,6-三氯嘧啶


回复人:xixihaha, () 时间:2008-12-31 11:08:20   编辑 5楼
已经打分了!


得分人:claymore :1, 杜邦 :1,


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