问题：求助！环已酮怎么变成环己基甲醛？
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：蚊子
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时间：2008-12-18 22:45:19 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

请问一下：环已酮怎么变成环己基甲醛？

回复人：蚊子,▲ (准备着迎接新的挑战！) 时间：2008-12-19 22:15:52 编辑	1楼
我现在明白了，多谢哈！看来我还得再加把劲！

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2008-12-19 16:38:19 编辑	2楼
正确答案应该是 CLCH2CO2CH2CH3/ETONA

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2008-12-19 16:41:22 编辑	3楼
首先在强碱作用下，卤代酸形成碳负离子，然后与环己酮发生亲核加成，形成环氧化物，环氧酸酯水解后酸化，加热，脱羧基成环己基甲醛，机理你可以好好看基础有机化学达尔森缩合那章节。

回复人：蚊子,▲ (准备着迎接新的挑战！) 时间：2008-12-19 22:23:30 编辑	4楼
已经打分了！

回复人：fpcwin1211,★ (skype:FP.Cai MSN:fpcwin1211@hotmail.com) 时间：2008-12-19 07:13:17 编辑	5楼
环己酮和氯甲基甲醚三苯基磷做wittig反应，然后烯醇醚水解得到产品

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2008-12-19 21:32:36 编辑	6楼
药物合成书上写的很详细,完全一样 DARZEN缩合绝对是的

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2008-12-19 09:11:03 编辑	7楼
直接送上合成文献 Journal of the American Chemical Society, 104(3), 877-9; 1982 Tetrahedron Letters, 21(27), 2671-4; 1980 Journal of Organic Chemistry, 45(6), 1091-5; 1980 Journal of Organic Chemistry, 44(26), 4847-52; 1979 Journal of the American Chemical Society, 75, 4995-5001; 1953

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2008-12-19 09:12:00 编辑	8楼
重点推荐是最早的发表在美国化学者协会的 1953年的文献以及1979的合成文献，里面论述发表了多种合成条件以及收率

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2008-12-19 16:43:01 编辑	9楼
我给你的文献你可以看看，这个机理地址，也可以看看 http://zh.wikipedia.org/wiki/Darzen%E5%8F%8D%E5%BA%94

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2008-12-19 16:44:47 编辑	10楼
1楼说的叶立德，是专门用酮与WITING试剂形成烯烃的。。。。。。

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2008-12-19 16:46:09 编辑	11楼
答案再重复次 1，CLCH2COOET/ETONA 2 H3O+/加热

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2008-12-19 16:36:00 编辑	12楼
跟什么CH2N2没关系，是DARZEN缩合

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2008-12-19 16:37:21 编辑	13楼
有机化学 DARZEN缩合那章你好好看书

回复人：蚊子,▲ (准备着迎接新的挑战！) 时间：2008-12-19 15:57:45 编辑	14楼
其实这是南开大学2006年的一道考研试题，原题给出了反应物环己酮和产物环己基甲醛，还有第二步反应条件是水合氢离子，需要填写第一步条件，应该不是有机磷试剂吧！有机磷需要在碱性条件，我在想会不会是重氮甲烷？

回复人：蚊子,▲ (准备着迎接新的挑战！) 时间：2008-12-19 15:59:09 编辑	15楼
其实这是南开大学2006年的一道考研试题，原题给出了反应物环己酮和产物环己基甲醛，还有第二步反应条件是水合氢离子，需要填写第一步条件，应该不是有机磷试剂吧！有机磷需要在碱性条件，我在想会不会是重氮甲烷？

回复人：蚊子,▲ (准备着迎接新的挑战！) 时间：2008-12-19 20:56:42 编辑	16楼
还有没有其他反应呢？把酮羰基还原成亚甲基并且连上一个醛基，又不影响酯基的！

回复人：蚊子,▲ (准备着迎接新的挑战！) 时间：2008-12-19 20:52:34 编辑

17楼

呵呵！谢谢哈！
不过我还是想不明白，达森反应生成环氧化物，怎么就变成一个醛基了？何况题目又没加热的条件！这道题不能用酯水解加热脱羧的思路，因为本来题目中的环己酮还连了酯基，反应前后酯基都没受影响，上面的只是我的简写哈！
不过还是再一次感谢你！这么久来一直在帮我排忧解难，由衷的表示感谢！

得分人：fpcwin1211 :1, claymore :4,

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