问题：求助硫酸二甲酯在生产中怎么安全使用？
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求助硫酸二甲酯在生产中怎么安全使用？

回复人：rqs1,★★★★ (技术提升为己任) 时间：2009-02-23 16:36:51 编辑

1楼

第一部分：化学品名称回目录

化学品中文名称：硫酸甲酯
化学品英文名称： methyl sulfate
中文名称2：硫酸二甲酯
英文名称2： dimethyl sulfate
技术说明书编码： 794
CAS No.： 77-78-1
分子式： C2H6O4S
分子量： 126.13
第二部分：成分/组成信息回目录

有害物成分含量 CAS No.
硫酸甲酯 77-78-1

第三部分：危险性概述回目录

危险性类别：
侵入途径：
健康危害：本品对粘膜和皮肤有强烈的刺激作用。急性中毒：短期内大量吸入，初始仅有眼和上呼吸道刺激症状。经数小时至24小时，刺激症状加重，可有畏光，流泪，结膜充血，眼睑水肿或痉挛，咳嗽，胸闷，气急，紫绀；可发生喉头水肿或支气管粘膜脱落致窒息，肺水肿，成人呼吸窘迫征；并可并发皮下气肿、气胸、纵隔气肿。误服灼伤消化道；可致眼、皮肤灼伤。慢性影响：长期接触低浓度，可有眼和上呼吸道刺激。
环境危害：
燃爆危险：本品可燃，高毒，具强刺激性。
第四部分：急救措施回目录

皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。
眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。
第五部分：消防措施回目录

危险特性：遇热源、明火、氧化剂有燃烧爆炸的危险。若遇高热可发生剧烈分解，引起容器破裂或爆炸事故。与氢氧化铵反应强烈。
有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化硫。
灭火方法：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。灭火剂：雾状水、二氧化碳、泡沫、砂土。
第六部分：泄漏应急处理回目录

应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并立即隔离150m，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。
第七部分：操作处置与储存回目录

操作注意事项：密闭操作，提供充分的局部排风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿胶布防毒衣，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。库温不超过30℃，相对湿度不超过70％。保持容器密封。应与氧化剂、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。应严格执行极毒物品“五双”管理制度。
第八部分：接触控制/个体防护回目录

职业接触限值
中国MAC(mg/m3)： 0.5[皮]
前苏联MAC(mg/m3)： 0.1
TLVTN： OSHA 1ppm[皮]; ACGIH 0.1ppm,0.52mg/m3[皮]
TLVWN：未制定标准
监测方法： 1,2-萘醌-4-磺酸钠比色法；高效液相色谱法
工程控制：严加密闭，提供充分的局部排风。尽可能机械化、自动化。提供安全淋浴和洗眼设备。
呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，应该佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩）。紧急事态抢救或撤离时，佩戴氧气呼吸器。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
身体防护：穿胶布防毒衣。
手防护：戴橡胶手套。
其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，彻底清洗。工作服不准带至非作业场所。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。
第九部分：理化特性回目录

主要成分：纯品
外观与性状：无色或浅黄色透明液体，微带洋葱臭味。
pH：
熔点(℃)： -31.8
沸点(℃)： 188(分解)
相对密度(水=1)： 1.33
相对蒸气密度(空气=1)： 4.35
饱和蒸气压(kPa)： 2.00(76℃)
燃烧热(kJ/mol)：无资料
临界温度(℃)：无资料
临界压力(MPa)：无资料
辛醇/水分配系数的对数值：无资料
闪点(℃)： 83(O.C)
引燃温度(℃)： 191
爆炸上限%(V/V)：无资料
爆炸下限%(V/V)：无资料
溶解性：微溶于水，溶于醇。
主要用途：用于制造染料及作为胺类和醇类的甲基化剂。
其它理化性质：
第十部分：稳定性和反应活性回目录

稳定性：
禁配物：强氧化剂、强碱、氨、水。
避免接触的条件：潮湿空气。
聚合危害：
分解产物：
第十一部分：毒理学资料回目录

急性毒性： LD50：205 mg/kg(大鼠经口)

LC50：45mg/m3，4小时(大鼠吸入)
亚急性和慢性毒性：
刺激性：家兔经眼：100mg/4 秒，用水冲洗，重度刺激。家兔经皮：开放性刺激试验， 10mg/24小时，重度刺激。
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：
第十二部分：生态学资料回目录

生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：
其它有害作用：该物质对环境可能有危害，建议不要让其进入环境。
第十三部分：废弃处置回目录

废弃物性质：
废弃处置方法：用焚烧法处置。稀释中和后，再焚烧。焚烧炉排出的硫氧化物通过洗涤器除去。
废弃注意事项：
第十四部分：运输信息回目录

危险货物编号： 61116
UN编号： 1595
包装标志：
包装类别： O51
包装方法：无资料。
运输注意事项：铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。
第十五部分：法规信息回目录

法规信息化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第6.1 类毒害品；剧毒物品分级、分类与品名编号(GA 57-93)中，该物质属第二类 A级有机剧毒品；车间空气中硫酸二甲酯卫生标准 (GB 16246-1996)，规定了车间空气中该物质的最高容许浓度及检测方法。
第十六部分：其他信息回目录

参考文献：
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
其他信息：

回复人：sunhui2104,▲ () 时间：2009-02-23 15:15:00 编辑	2楼
反应釜旁边放一桶氨水，盖子上多打几个孔

回复人：ljw,▲▲ (学一点,会一点) 时间：2009-01-15 08:32:53 编辑	3楼
注意排风！

回复人：石渠宝笈,▲▲▲▲▲ (学习！学习！！学习！！！) 时间：2009-01-03 09:09:00 编辑

4楼

硫酸二甲酯，分子式（CH3O）2SO2，分子量126.63，无色，略有洋葱气味的油状液体，18℃以上时易溶于水，溶于乙醇和乙醚，50℃时的气雾极易水解生成硫酸和甲醇，稀碱液可使其迅速水解。工业上本品主要用作甲基化剂，见于制药、染料和香料等工业。在生产和使用过程中的职业危害常见于设备泄漏或爆炸，或运输装卸过程中的容器破损，或清洗、检修带有残液的设备等。
本品属高毒类，作用与芥子气相似，第一次世界大战中曾用作化学毒剂，可影响机体氧化还原酶系统的甲基化反应，引起呼吸系统、神经系统及肝、肾、心肌损害，具有迟发性生物效应，并是可疑的人类致癌物。国家卫生标准0.5mg/m3。
急性硫酸二甲酯中毒常经过6~8小时的潜伏期后迅速发病，潜伏期越短症状越重，人接触500mg/m3（97ppm）10分钟即致死。刺激反应表现为有一过性的眼结膜及上呼吸道刺激症状，肺部无阳性体征。轻度中毒表现为明显的眼结膜及呼吸道刺激症状，如羞明、流泪、眼结膜充血水肿、咳嗽咳痰、胸闷等，两肺有散在干性罗音或少量湿性罗音，肺部X线符合支气管炎或支气管周围炎。中度中毒表现为明显咳嗽、咳痰、气急、伴有胸闷及轻度紫绀，两肺有干性罗音或哮喘音可伴散在湿性罗音，胸部X线符合支气管肺炎、间质性肺炎或局限性肺泡性肺水肿。重度中毒表现为咳嗽、咯大量白色或粉红色泡沫痰，明显呼吸困难、紫绀、两肺广泛湿罗音，胸部X线符合弥漫性肺泡性肺水肿，严重者可导致呼吸窘迫综合征，或窒息（喉头水肿、大块坏死的支气管粘膜脱落），或出现较严重的纵隔气肿、气胸、皮下气肿。
急救处理，首先迅速将中毒病人救移至空气新鲜处，脱去污染衣服，彻底清洗皮肤，对刺激反应者至少观察24~48小时，及时吸氧，给予镇静、祛痰及解痉药物等对症治疗，眼部受污染时现场及早用生理盐水或清水彻底冲洗，再用5~10%碳酸氢钠溶液冲洗，再用可的松与抗生素眼药水交替滴眼，早期、适量、短程的糖皮质激素疗法可有效防治肺水肿。皮肤灼伤采用抗感染及暴露或脱敏疗法。要时刻警惕迟发性中毒效应的发生。
预防措施，加强设备检修，防止跑、冒、滴、漏，生产、使用和运输过程中应严格遵守安全操作规程，对作业人员进行生产性安全卫生教育，坚持上岗前安全培训制度。主要接触岗位附近应设置用于眼和皮肤清洗的喷淋装置，应穿工作服上岗作业，进入较高浓度作业区或设备检修及事故抢险人员必须佩戴有效的防毒口罩、防护眼镜和手套等。执行现场作业环境定期测定制度及职工上岗及定期健康检查制度，患有慢性呼吸系统疾病及明显的皮肤、眼部及心血管疾患者不宜接触本品。

理化性质
无色或微黄色,略有葱头气味的油状可燃性液体。分子式C2-H6-O4-S。化学式（CH3)2SO4。分子量 126.14。相对密度 1.3322(20℃/4℃)。熔点－31.8 ℃。沸点 188℃。闪点83.33℃。自燃点 187.78℃。蒸气密度 4.35。蒸气压 2.00kPa(15mmHg 76℃)。溶于乙醇和乙醚,在水中溶解度 2.8g/100ml。在18℃易迅速水解成硫酸和甲醇。在冷水中分解缓慢。遇热、明火或氧化剂可燃。
侵入途径
主要经呼吸道吸入,也可经皮肤吸入。
毒理学简介
人吸入LCLo: 97 ppm/10M。大鼠经口LD50: 205 mg/kg; 吸入LC50: 45 mg/m3/4H。小鼠经口LD50: 140 mg/kg; 吸入LC50: 280 mg/m3。
硫酸二甲酯属高毒类,作用与芥子气相似,急性毒性类似光气,比氯气大15 倍。对眼、上呼吸道有强烈刺激作用,对皮肤有强腐蚀作用。可引起结膜充血、水肿、角膜上皮脱落,气管、支气管上皮细胞部分坏死,穿破导致纵膈或皮下气肿。此外,还可损害肝、肾及心肌等,皮肤接触后可引起灼伤,水疱及深度坏死。作用机理尚不完全明了,多数学者认为是由于该物质的甲基性质,它在体内水解成甲醇和硫酸而引起毒作用,这已由动物实验和死亡病例的血液和内脏中检测甲醇证实。Ghiringhelli 认为对眼和皮肤的局部作用,部分是由于硫酸所致,而全身和神经系统的影响以及肺水肿是由于硫酸二甲酯分子本身的毒性作用,因它能使体内某些重要基团甲基化所致。硫酸二甲酯对皮肤的损害,除其腐蚀作用外,还可能引起接触性过敏性皮炎。
近年来,国外动物实验报告,急性硫酸二甲酯中毒后可引起染色体畸变。用大鼠进行实验还证实有致癌作。
临床表现
中毒时受损的主要靶器官是眼和呼吸系统,表现为急性结膜炎,角膜炎、咽喉炎、气管支气管炎或支气管周围炎,重症表现为肺炎、肺水肿。
急性硫酸二甲酯中毒常经过6~8小时的潜伏期后迅速发病，潜伏期越短症状越重，人接触500mg/m3（97ppm）10分钟即致死。刺激反应表现为有一过性的眼结膜及上呼吸道刺激症状，肺部无阳性体征。轻度中毒表现为明显的眼结膜及呼吸道刺激症状，如羞明、流泪、眼结膜充血水肿、咳嗽咳痰、胸闷等，两肺有散在干性罗音或少量湿性罗音，肺部X线符合支气管炎或支气管周围炎。中度中毒表现为明显咳嗽、咳痰、气急、伴有胸闷及轻度紫绀，两肺有干性罗音或哮喘音可伴散在湿性罗音，胸部X线符合支气管肺炎、间质性肺炎或局限性肺泡性肺水肿。重度中毒表现为咳嗽、咯大量白色或粉红色泡沫痰，明显呼吸困难、紫绀、两肺广泛湿罗音，胸部X线符合弥漫性肺泡性肺水肿，严重者可导致呼吸窘迫综合征，或窒息（喉头水肿、大块坏死的支气管粘膜脱落），或出现较严重的纵隔气肿、气胸、皮下气肿。

急救处理，首先迅速将中毒病人救移至空气新鲜处，脱去污染衣服，彻底清洗皮肤，对刺激反应者至少观察24~48小时，及时吸氧，给予镇静、祛痰及解痉药物等对症治疗，眼部受污染时现场及早用生理盐水或清水彻底冲洗，再用5~10%碳酸氢钠溶液冲洗，再用可的松与抗生素眼药水交替滴眼，早期、适量、短程的糖皮质激素疗法可有效防治肺水肿。皮肤灼伤采用抗感染及暴露或脱敏疗法。要时刻警惕迟发性中毒效应的发生。
中毒患者应绝对卧床休息,保持安静,严密观察病情,急救治疗包括合理吸氧,给予支气管舒缓剂和止咳祛痰剂。肾上腺糖皮质激素的应用要早期、适量、短程; 早期给予抗生素,必要时可给予镇静剂。
硫酸二甲酯有机化学中用做甲基化试剂．但随着对碳酸酯研究的深入，硫酸二甲酯的应用范围越来越小，相信不久将为无毒的碳酸酯完全取代．
泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并立即隔离150米，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土、蛭石或其他惰性材料吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器中，回收或运至废物处理场所处置。
废弃物处置方法：
用焚烧法。废料经笱释中和后焚烧，焚烧炉排出的硫氧化物通过洗涤器除去。

回复人：石渠宝笈,▲▲▲▲▲ (学习！学习！！学习！！！) 时间：2009-01-03 09:09:35 编辑	5楼
反正这个东西还是小心点比较好

回复人：知心,▲ () 时间：2009-01-14 22:11:38 编辑	6楼
我们生产中用这个产品，发生过中毒现象，注意一定要通风，如果负压操作一定要保持排气通畅，反应过程中易产生有毒的气体使人中毒。实验操作中一定要注意，一般表现为嘴唇发紫，轻者到通风处过一会就好，重者就医。

回复人：davis,▲ (制药行业) 时间：2009-04-20 11:35:54 编辑	7楼
我们单位也有硫酸二甲酯，最重要的是要戴好防毒面具，防护面罩。同时在通风条件下操作。

回复人：高兴,▲ () 时间：2009-06-23 14:59:26 编辑	8楼
谢谢

得分人：石渠宝笈 :2, ljw :1, sunhui2104 :1, rqs1 :2, davis :1,

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