问题：有机反应机理百问之一(ADMIN/XIAOYAOYL/MENGNIU/小象/chsxchemis/RSQ1大师们进)
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提问：claymore
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时间：2009-01-03 16:45:56 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

chsxchemis之前已经解释过了.不过还是有点疑问...最好把有机化学书上的那部分内容贴一下....

http://www.ccebbs.com/bbs/dispq.php?lid=406966

回复人：合成小象,★ (...您看到的是神奇的生命现象，我看到的是规律的有机反应...) 时间：2009-01-04 08:19:04 编辑	1楼
呵呵，为什么不在羟基间位上醛基呢？大家帮忙解释一下！ claymore--客来么？呵呵，这个反应改进后不好吧？用HCN，太毒了。建议不用。

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-03 16:52:01 编辑	2楼
条件是HCL/HCN/ALCL3 这个是人名反应叫加特曼醛合成法 ,最开始用的是CO/HCL/ACLCL3 现在工艺改进变成了HCN/HCL/ALCL3 请说下机理.... chsxchemis之前帖子没写最后步水解的~

回复人：xixihaha,▲ () 时间：2009-01-04 10:37:04 编辑	3楼
呵呵,推测这个是亲电加成,应该上临对位.最后一步是亚胺的水解,不是氰基的水解.至于机理不敢苟同.我觉得是苯环在ALCL3成+,然后-CN加成.

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-04 11:01:21 编辑	4楼
chsxchemis快进来召唤你!把机理再探讨下.....我知道是加特曼醛合成法,你再分析下机理.......

回复人：dageda,▲ () 时间：2009-01-04 16:27:47 编辑	5楼
你查一下(Gattermann反应)甲酰化,这是芳烃常见的甲酰化试剂.你可以参考黄宪新编有机合成P265.

回复人：合成小象,★ (...您看到的是神奇的生命现象，我看到的是规律的有机反应...) 时间：2009-01-04 14:01:22 编辑

6楼

芳香族化合物（芳烃为主）和混合气在路易斯酸（、或等）催化剂存在下，在乙醚或硝基苯中，常压或加压条件下起亲核取代，引入醛基（甲酰化）生成芳醛的合成法。本法产率一般不高，应用范围不广。为克服上述缺点，经混合物代替在或存在下反应，使上述反应也适用于酚或酚醚。本改进法称为“加特曼醛合成法”。

芳香环引入醛基，有两个人名反应，
1、Gattermann-koch，加特曼-科克 (CO + HCl +AlCl3)，实际就是傅克反应；
2、Vilsmeier，维路斯梅尔 (DMF+POCl3)；

第一个不使用芳环上有羟基的苯环啊。呵呵，所以你这个机理是不是？*%&^%#@$@&

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-04 14:30:16 编辑	7楼
具体机理啊!

回复人：chemindole,▲▲▲▲ (爱化学合成就像猫咪看到鱼) 时间：2009-01-05 09:15:25 编辑	8楼
这个都是很老的方法了。傻瓜才会用这种方法上醛基。间苯二酚上醛基，用甲酸或原甲酸三乙酯就能实现。

回复人：wuxjem,▲▲▲▲ (不断学习) 时间：2009-01-05 09:20:30 编辑	9楼
我不知道怎么在这儿发反应式和图片阿，那位老师教教我。claymore老师，这个在有机人名反应 106-107 页，，你给我QQ，我给你把这本书发给你

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-05 10:19:21 编辑	10楼
不敢当~~~~你有连接给我看看吗~~~上次chemindole写的连接，里好象是烯胺的水解

回复人：wuxjem,▲▲▲▲ (不断学习) 时间：2009-01-05 16:11:25 编辑	11楼
机理一： HCl和HCN 在ALCL3作用下首先形成能亚胺基甲酰氯，然后和芳烃作用生成ArCH=NH,然后水解得醛和氨气

回复人：wuxjem,▲▲▲▲ (不断学习) 时间：2009-01-05 16:16:49 编辑	12楼
机理二： 2HCN+HCL----CLCH=N-CH=NH CLCH=N-CH=NH +ArH------ ArCH=NCH=NH+HCL_H2O____ ArCH=NH+NH3+HCOOH ArCH=NH+H20---------ArCHO

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-05 16:41:08 编辑	13楼
2HCN+HCL----CLCH=N-CH=NH 是怎么来的

得分人：wuxjem :3,

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