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问题:有机反应机理百问之七(ADMIN/XIAOYAOYL/MENGNIU/小象/chsxchemis/RSQ1大师们进)
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提问:claymore
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阅读:609
时间:2009-01-04 19:26:29  编辑    加入/取消收藏    订制/取消短消息    举报该贴    

1,将下列化合物按酸性大小排列


A CH3COCH2COCH3


B C2H5OCOCH2COC2H5


C CH3COCH2CO2C2H5
回复人:claymore,★★★★★ (C-H活化,kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间:2009-01-05 20:28:13   编辑 1楼



机理王这次让我失望了,答案是D....我让你按机理来推论


我觉得是共轭稳定D



回复人:chemindole,▲▲▲▲ (爱化学合成就像猫咪看到鱼) 时间:2009-01-05 20:53:13   编辑 2楼
根据国外的a-H数据,问题2的烯醇形成都是因为羰基的共轭,乙酰丙酮的pKa是13.3,D是13.3,因为苯环是一个电子库,和强吸电子基团共轭,苯环会供电子降低羰基活性,碰上供电子基团,它会吸电子。例如苯乙烯,聚合反应活性比丙烯强多了,因为苯环共轭吸取乙烯基的一部分电子。
过氧化双苯甲酰,分解温度比过氧化双乙酰要高。因为苯环供电子。


回复人:claymore,★★★★★ (C-H活化,kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间:2009-01-04 19:29:56   编辑 3楼
问题1,请问是不是看两个羰基间的CH2的H???



A与C比较一个是-CH3,一个-OCH2CH3,C比A供电大,所以A酸性比C大...



B与C比较一个-CH3,一个是-CH2CH3,所以B比C供电大,C比B酸性啊...



答案是A C B



对吗?



回复人:claymore,★★★★★ (C-H活化,kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间:2009-01-04 19:32:41   编辑 4楼
2,烯醇式含量最多的化合物是,

A CH3COCH2COCH3



B CH3COCH2COOC2H5



C C2H5OCOCH2COOC2H5



D C6H5COCH2COC6H5


E C6H5COCH2COOC2H5



回复人:claymore,★★★★★ (C-H活化,kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间:2009-01-04 19:35:57   编辑 5楼
3,比较下列化合物与(CH3CH2)2NH的反应活性是,


A CH3CH2CH2COCL


B (CH3CH2)2O


C CH3CH2CO2CH2CH2CH3



回复人:claymore,★★★★★ (C-H活化,kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间:2009-01-04 19:37:20   编辑 6楼
3,和吸电基有关吧,A-B--C



请有机合成王分析!



回复人:claymore,★★★★★ (C-H活化,kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间:2009-01-05 15:19:38   编辑 7楼
怎么没人回答????


回复人:chemindole,▲▲▲▲ (爱化学合成就像猫咪看到鱼) 时间:2009-01-05 19:05:19   编辑 8楼
问题1, 回答正确。如果是理论问题,是A-C-B,但实际反应能力C,B差不多。
问题2:主要是A和D的比较,由于苯乙酮比丙酮的a-H活性强,D的酸性最强。
问题3: A:丁酰氯活性最大,放热剧烈,因为氯的电负性最大。
B:乙醚不反应,估计是丙酸酐,
C:室温下能反应,
A> B>C
判断的依据: 羰基a-H的活性,酰氯pKa=~17, 羧酸酐pKa=~20,酯pKa=~28.


回复人:chemindole,▲▲▲▲ (爱化学合成就像猫咪看到鱼) 时间:2009-01-05 19:25:36   编辑 9楼
谢谢你的论文,现在很难见到对化学打破砂锅问到底的精神了。
我不经常上www.ccebbs.com, 有问题以后电话联系021-27266340
随时欢迎你的拷问


回复人:claymore,★★★★★ (C-H活化,kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间:2009-01-05 19:31:14   编辑 10楼
第2题你没回答,我问你是结构,你说什么酸性啊?


回复人:chemindole,▲▲▲▲ (爱化学合成就像猫咪看到鱼) 时间:2009-01-05 20:04:03   编辑 11楼
室温下,A乙酰丙酮的烯醇式在85%左右,B乙酰乙酸乙酯在~15%, C丙二酸酯基本没有,D: 没有看到文献报道,但应该和A接近。E:和B接近

这样满意吧


得分人:chemindole :2,


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