问题：有机反应机理百问之七(ADMIN/XIAOYAOYL/MENGNIU/小象/chsxchemis/RSQ1大师们进)
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提问：claymore
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时间：2009-01-04 19:26:29 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

1,将下列化合物按酸性大小排列

A CH3COCH2COCH3

B C2H5OCOCH2COC2H5

C CH3COCH2CO2C2H5

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-05 20:28:13 编辑	1楼
机理王这次让我失望了,答案是D....我让你按机理来推论我觉得是共轭稳定D

回复人：chemindole,▲▲▲▲ (爱化学合成就像猫咪看到鱼) 时间：2009-01-05 20:53:13 编辑

2楼

根据国外的a-H数据，问题2的烯醇形成都是因为羰基的共轭，乙酰丙酮的pKa是13.3，D是13.3，因为苯环是一个电子库，和强吸电子基团共轭，苯环会供电子降低羰基活性，碰上供电子基团，它会吸电子。例如苯乙烯，聚合反应活性比丙烯强多了，因为苯环共轭吸取乙烯基的一部分电子。
过氧化双苯甲酰，分解温度比过氧化双乙酰要高。因为苯环供电子。

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-04 19:29:56 编辑	3楼
问题1,请问是不是看两个羰基间的CH2的H??? A与C比较一个是-CH3,一个-OCH2CH3,C比A供电大,所以A酸性比C大... B与C比较一个-CH3,一个是-CH2CH3,所以B比C供电大,C比B酸性啊... 答案是A C B 对吗?

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-04 19:32:41 编辑	4楼
2,烯醇式含量最多的化合物是, A CH3COCH2COCH3 B CH3COCH2COOC2H5 C C2H5OCOCH2COOC2H5 D C6H5COCH2COC6H5 E C6H5COCH2COOC2H5

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-04 19:35:57 编辑	5楼
3,比较下列化合物与(CH3CH2)2NH的反应活性是, A CH3CH2CH2COCL B (CH3CH2)2O C CH3CH2CO2CH2CH2CH3

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-04 19:37:20 编辑	6楼
3,和吸电基有关吧,A-B--C 请有机合成王分析!

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-05 15:19:38 编辑	7楼
怎么没人回答????

回复人：chemindole,▲▲▲▲ (爱化学合成就像猫咪看到鱼) 时间：2009-01-05 19:05:19 编辑

8楼

问题1，回答正确。如果是理论问题，是A-C-B，但实际反应能力C，B差不多。
问题2：主要是A和D的比较，由于苯乙酮比丙酮的a-H活性强，D的酸性最强。
问题3： A:丁酰氯活性最大，放热剧烈,因为氯的电负性最大。
B：乙醚不反应，估计是丙酸酐，
C：室温下能反应，
A> B>C
判断的依据：羰基a-H的活性，酰氯pKa=~17, 羧酸酐pKa=~20，酯pKa=~28.

回复人：chemindole,▲▲▲▲ (爱化学合成就像猫咪看到鱼) 时间：2009-01-05 19:25:36 编辑	9楼
谢谢你的论文，现在很难见到对化学打破砂锅问到底的精神了。我不经常上www.ccebbs.com, 有问题以后电话联系021-27266340 随时欢迎你的拷问

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-05 19:31:14 编辑	10楼
第2题你没回答,我问你是结构,你说什么酸性啊?

回复人：chemindole,▲▲▲▲ (爱化学合成就像猫咪看到鱼) 时间：2009-01-05 20:04:03 编辑	11楼
室温下，A乙酰丙酮的烯醇式在85%左右，B乙酰乙酸乙酯在~15%， C丙二酸酯基本没有，D: 没有看到文献报道，但应该和A接近。E:和B接近这样满意吧

得分人：chemindole :2,

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