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问题：二溴吡啶的单氰化
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提问：nr
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时间：2009-01-08 20:48:42 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

如图，上到2位，哪种方法转化率高？

若2位先锂化后呢？

谢谢！

回复人：zhaijf,▲▲▲▲ (有机化学真高深) 时间：2009-03-17 21:11:21 编辑	1楼
这个反应应该可以的吧，这个反应应该是亲核取代，发生在2位，用氰化亚铜试试

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-09 08:41:10 编辑	2楼
C5H5N环上N原子的钝化,所以它的亲电取代非常困难,产率很低.... 也不发生F-K反应

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-09 08:41:34 编辑	3楼
所以你的Br进攻上3位容易

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-09 08:42:29 编辑	4楼
如果你只是上3-溴的话? 你300度Br2条件就可以了.

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-09 08:44:13 编辑	5楼
如果你要上2-溴,要用强碱性亲核试剂,Rli 或者 NaNH2

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-09 08:45:48 编辑	6楼
上完2-位之后,Br是很好的离去基团.......所以可以与较弱的NU试剂继续取代

回复人：nr,▲ (理论差，做实验) 时间：2009-01-09 17:51:46 编辑	7楼
感谢claymore！我的原料和目标产物就是图上所示的。我理论不行，“Br进攻上3位容易”是什么意思？用丁基锂生成2-Li物后还需要几步才能取代成2-CN？以前老师给我个思路，锂化后再甲硫化，但这一步的试剂实在太难闻了，之后好像还需要3步，后来就放弃了……

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-10 21:32:16 编辑	8楼
就是说理论上进攻先上的,最容易是行的...一般都是3位..因为2位难上.... 条件是300度Br2 想上2位必须要用亲核试剂.就比如你说RLi

回复人：nr,▲ (理论差，做实验) 时间：2009-01-11 17:49:16 编辑	9楼
嗯，学习到这一点就够了，再细可能就属于商业秘密了，呵呵。多谢claymore！

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-11 18:23:22 编辑	10楼
不是什么商业机密..你把你要做的东西重新发帖子,把合成路线贴出来,查

回复人：ahwb,▲ (突破工艺) 时间：2009-02-11 13:08:33 编辑	11楼
可以弄的，你走5－硝基－2－甲基吡啶开始做做看吧

回复人：sxl123456,▲ (w) 时间：2009-02-22 17:01:12 编辑	12楼
找一个溶剂NaBr溶解性较低，沸点较高，回流控制一下反应时间即可。

回复人：chemwu70,★ (共同进步) 时间：2009-02-23 18:02:23 编辑	13楼
2位

回复人：shennt,▲▲ (从事有机合成工作) 时间：2009-02-28 21:07:07 编辑	14楼
这样看行不行,二溴原料,用丁基锂,2位锂化，然后跟DMF反应,甲醛化,然后把甲醛变成亚胺或肟,再生成氰基就好了

回复人：nr,▲ (理论差，做实验) 时间：2009-03-22 11:51:11 编辑	15楼
没想到打分后还有这么多老师帮忙，非常感谢！我曾用氰化亚铜尝试，但收效很低，后来在网上看到出售这个产品的公司很多，看来已经有成熟方法了，自己再研究的话没竞争力，于是最后放弃了。

得分人：claymore :3,

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