问题：乙烯酮的制备
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：chsxchemis
等级：▲▲▲▲▲
版块：有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
信誉：97%
回复：27
阅读：3785
时间：2009-01-10 13:15:40 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

想了解醋酸裂解制备乙烯酮的工艺、裂解电阻炉的结构参数、温度控制精度，请赐教。

回复人：chsxchemis,▲▲▲▲▲ () 时间：2009-01-11 21:47:45 编辑	1楼
wwghmwyt， 1000吨乙烯酮的装置只需要一台裂解炉，裂解炉体长7米宽3米，控制精度在正负2度以内，加热功率要多大？ 1000t的电加热炉大致造价估计多少？

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-10 19:37:50 编辑	2楼
丙酮热裂解也可以的

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-10 19:46:39 编辑

3楼

乙烯酮及其衍生物的制备与性质
编者注：资料来源于网络，经简单汇总，对其正确性未加确认。

一、tuoshui脱水(卷名：化工) dehydration

　　指有水分子析出的反应过程。但通常不包括由水合晶体或其他水合物中脱除水分子的过程。脱水可在加热或催化剂作用下进行，也可在与脱水剂反应下进行；可以发生在化合物分子内部，即分子内脱水，也可以发生在同一化合物的两个分子之间，即分子间脱水。1809年P.布莱提出了由乙醇脱水可制乙醚，此反应至今仍是乙醚生产方法的基础。第一次世界大战期间，德国比特费尔德的电化学工厂最早使用乙醇脱水以生产乙烯；1929年，德国法本公司开发了由甲酰胺脱水制氢氰酸的方法。
　　脱水反应是水合反应的逆过程，通常为吸热反应，一般，高温低压有利于反应进行。因此，工业上，这一过程都在比相应的逆过程即水合较高的温度下进行。此外，脱水过程绝大多数须在催化剂存在下进行。水合过程所用的催化剂──酸催化剂也适用于脱水，常用的是硫酸、磷酸、三氧化二铝等。用于工业生产的主要脱水过程有：
　　①醇的脱水　一元醇脱水时，根据反应温度的不同，生成烯烃或醚。例如：乙醇催化脱水，在300°C以上主要得乙烯;在250°C以下得乙醚。由芳醇、氰基醇催化脱水时，得相应的烯基芳烃及不饱和腈，例如由甲基苄醇脱水可得苯乙烯；3-羟基丙腈脱水得丙烯腈。二元醇脱水时，可形成环氧化合物，如1，4-丁二醇脱水制四氢呋喃。
　　②酸的脱水　一元羧酸脱水可生成酐，但通常不用其作为制酐的方法。醋酸加热到700～750°C脱水生成乙烯酮，是制乙烯酮的主要方法。二元羧酸经加热可在较低温度下形成酸酐，例如由顺丁烯二酸脱水制顺丁烯二酸酐。硝酸可在脱水基(通常为P2O5)的存在下生成五氧化二氮（N2O5）。
　　③酰胺脱水　酰胺脱水可得饱和腈(或氢氰酸)，例如工业上曾由甲酰胺脱水生产氢氰酸，由己二酸二酰胺脱水生成己二腈。
高铭书　陈洪钫

二、Schmidin，J. 乙烯酮合成
RCH=C=O型气态烯酮类系高度不饱和的化合物反应性能很活泼，其中以CH2=C=O乙烯酮为最简单。其合成方法如下：

此方法不宜制备高级烯酮。

反应机理

反应实例

三、乙烯酮制备物理化学
醋酸高温裂解制乙烯酮，副反应生成甲烷

已知916K时＝4.65s-1，＝3.74s-1。试计算：
(1)反应掉99 %的醋酸需要的时间。
(2)916K时乙烯酮在产品中所占的百分率。如何提高选择性？
解：这是个平行反应：

t=0时甲烷与乙烯酮均为零；
t=t时乙烯酮为，甲烷为，醋酸为：
由k的单位知该反应为一级平行反应，总反应速率方程为：

式中

（2）显然有

要提高选择性必须提高，降低，一般可选择合适的温度活选择时候的催化剂。

四、乙烯酮的性质
醋酸/醋酐技术现状醋酐：羰基合成法、乙烯酮法（醋酸裂解法）、乙醛氧化法（淘汰工艺）。醋酸：轻烃液相氧化法、乙醛氧化法、乙烯直接氧化法、甲醇羰基合成法。
CH2＝C＝O 俗称烯酮。刺激性气体, 具有类似氯气和乙酸酐的刺激性气味；有毒，吸入后会引起剧烈头痛；可液化成无色液体;熔点-151℃,沸点－56℃。在水和醇中会分解。可由丙酮或醋酸热解制得。由于分子结构中有极活泼的＝C＝O基,极不稳定,通常在生成后立即加以利用或在-8～10°C下制成双乙烯酮（后者可燃性液体，沸点127.4°C）贮存,使用时加热即分解出乙烯酮。乙烯酮主要用于制造醋酐及作乙酰化试剂，以制造多种工业有机化学品。
　　工业上制造乙烯酮有两种方法：可由乙酸或丙酮直接热解制得：
　　　　

　　①醋酸热解法　醋酸蒸气在700～750°C和稍加压下，以三乙基磷酸酯为催化剂，热解脱水：
CH3COOH─→CH2＝C＝O+H2O
采用高铬钢制成的管式反应器，产物经除去水和未反应醋酸后,即得乙烯酮气体,其收率可达90％（以醋酸计）。
　　②丙酮热解法　工艺类似醋酸热解法。将丙酮蒸气通入温度为650～800C的管子中，使之热分解，生成乙烯酮和甲烷。乙酸在痕量磷酸三乙酯存在下，于压力为100～400毫米汞柱，温度为700～800℃时可失水生成乙烯酮。将乙炔和氧（摩尔比2∶1）的混合气, 保持温度为 98～107C，在以硅胶为载体的 ZnO/CaO/AgO 催化剂上停留一秒钟，即可直接生成乙烯酮。
CH3COCH3─→CH2＝C＝O+CH4
由乙烯酮制得的双乙烯酮与乙醇反应所生成的乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)是染料、农药和医药的重要中间体（见染料中间体）。由双乙烯酮合成的乙酰基乙酰胺、乙酰基乙酰苯胺也广泛用作染料、医药（如维生素、解热药等）的中间体。乙烯酮还可以与巴豆醛反应生成山梨酸（反,反-2,4-己二烯酸）。山梨酸及其钾盐、钙盐是重要的食品添加剂。
纯的乙烯酮极不稳定，须在低温（－80C）下保存，室温即聚合（见聚合反应）成二聚乙烯酮.此聚合物为有刺激性气味的液体,熔点－6.5C，沸点127.4C；与乙醇反应,生成乙酰乙酸乙酯。乙烯酮与溴反应，生成溴代乙酰溴；与水、乙醇、乙酸、金属有机化合物反应，分别生成乙酸、乙酸乙酯、乙酸酐和酮。
乙烯酮能溶于乙醚、丙酮中。乙烯酮是一个极不饱和的化合物，它的化学性质非常活泼，能与含活泼氢的化合物（如水、醇、氨、酸等）反应并在该化合物分子中引入一个乙酰基，所以乙烯酮是一个很好的乙酰化试剂。例如：
　　
　　乙烯酮能与格氏试剂作用，然后水解可制得甲基酮：
　　
通过上述反应，能在试剂中引入乙酰基，因此在工业上常用它来制备乙酸酐。
乙烯酮是相对分子质量最小的不饱和酮，分子结构式为CH2=C=O。

乙烯酮可由乙酸或丙酮加热裂解制得：

乙烯酮沸点很低（-48℃），毒性较大，又有特殊臭味；且不易贮存，在乙醚、丙酮等有机溶剂中有较好的溶解性。
在乙烯酮分子中，乙烯基与羰基共用一个SP杂化的碳原子，分子中的两个π键是累积型，高度的不饱和性和排斥性，使其具有非常高的化学活性。所以乙烯酮可与具有活泼氢的化合物顺利地进行加成反应，生成乙酰基化合物。例如：

结果相当于试剂H-Y分子中的H被乙酰基取代。
乙烯酮在0℃时就会发生自身的二聚反应，生成双乙烯酮（Bp：127℃），属四员环的不饱和内酯，由于高度的不饱和及环张力，使其易和具有活泼氢的试剂反应，生成 β-丁酮酸的衍生物。双乙烯酮为重要的有机合成原料。

乙烯酮一个重要化学特性是在紫外光的作用下可分解生成卡宾（carbene），卡宾也称碳烯。

:CH2是最简单的卡宾，在结构上与二氯卡宾类似，也有单线态和三线态之分（见H10）。
卡宾是极其活泼的中间体，一经生成便可发生对双键加成反应或对活泼单键的插入反应。例如：

五、双乙烯酮
CAS: 674-82-8
分子式: C4H4O2
分子量: 84.07
沸点: 69℃
中文名称: 双乙烯酮；4-亚甲基-2-氧杂环丁烷酮；二乙烯酮；3-羟基丁烯酸-β-内酯；双烯酮；乙烯基乙烯酮；乙烯乙酸-β丙酯；乙酰(基)乙烯酮

英文名称: 4-methylene-2-Oxetanone；Diketen；Acety ketene；4-methylene-2-oxetanon；3-buteno-beta-lactone；3-hydroxy-3-butenoic aci beta-lactone；4-methylene-2-oxetanone；acetyl ketene；diketene；vinylaceto-beta-lactone

性质描述: 无色有刺激臭味的可燃液体。熔点-6.5℃，沸点127.4℃，相对密度1.0897（20/20℃），折射率1.4379，比热容0.1990kJ/（kg•℃），闪点33.9℃。溶于普通有机溶剂，不溶于水。化学性质活泼，放置易聚合，酸；碱；胺；过氧化物能起促进作用，加速聚合引起爆炸。遇水可分解成二氧化碳。

生产方法: 工业上乙酸制取双烯酮，也可用丙酮；乙酐；乙酸酯为原料进行热分解。丙酮热分解法可用于小规模生产，这种方法由于副产甲烷，得到的乙烯酮气体的纯度低，同时要除去残留的丙酮也比较困难。冰醋酸在磷酸三乙酯存在下，于750-780℃裂解得乙烯酮，再于8-10℃聚合生成双乙烯酮。
用途: 双烯酮的反应能力很强，可衍生多种产品，是精细化学品染料；医药；农药；食品和饲料添加剂；助剂等的原料。双烯酮和二乙胺反应得到的乙酰乙酰二乙胺是有机磷杀虫剂磷胺的中间体；而与一甲胺反应得到的乙酰乙酰甲胺则是久效磷的中间体。双烯酮与氨反应生成乙酰乙酰胺，用于合成染料中间体1-（4-氯苯基）-3-甲基-5-吡唑酮；1-（4-磺酸基苯基）-3-甲基-5-吡唑酮；双烯酮与乙醇反应生成乙酰乙酸乙酯，用于合成染料中间体1-苯基-3-甲基-5-吡唑酮；1-（2，5-二氯-4-磺酸基苯基）-3-甲基-5-吡唑酮等。由这些中间体可制得染料永固黄G；酸性媒介枣红BN；中性橙RL；中性棕5RL；中性深棕BRL；酸性嫩黄G；弱酸嫩黄G；酸性嫩黄2G；活性嫩黄K-6G；活性嫩黄M-5G；活性嫩黄X-6G；中性桃红BL等。1-苯基-3-甲基-5-吡唑酮及其衍生物更多用于解热镇痛药安替比林；氨基比林；安乃近等的生产。双烯酮还可用于氨基酸的合成。双烯酮和邻硝基苯胺；乙醇胺为原料，可制得饲料添加剂喹乙醇（快育灵）。双烯酮用于合成多种杂环化合物，例如合成吡咯衍生物；异噁唑衍生物；吡唑酮衍生物；嘧啶衍生物；噻唑衍生物；喹啉类化合物；香豆素类化合物；呋喃衍生物；双烯酮还可以与一系列化合物反应，生成吡喃酮；吡啶酮；二氧六环；噁嗪及黄酮类化合物等。

六、甲基乙烯基甲酮的MSDS
• 第一部分：化学品名称
化学品中文名称： 3-丁烯-2-酮
化学品英文名称： 3-buten-2-one
中文名称2：甲基乙烯基甲酮
英文名称2： methyl vinyl ketone
技术说明书编码： 209
CAS No.： 78-94-4
分子式： C4H6O
分子量： 70.09

第二部分：成分/组成信息
有害物成分 CAS No.
3-丁烯-2-酮 78-94-4

第三部分：危险性概述
危险性类别：
侵入途径：
健康危害：本品对眼睛、皮肤、粘膜及上呼吸道有强烈刺激性。吸入后可因喉部及支气管的痉挛、水肿，炎症，化学性肺炎，肺水肿而致死，接触后可引起烧灼感、咳嗽、哮喘、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。吸入、口服或经皮吸收后，严重中毒者均可能死亡。
环境危害：
燃爆危险：本品易燃，剧毒，具强刺激性。

第四部分：急救措施
皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。
眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。

第五部分：消防措施
危险特性：易燃，遇高热、明火及强氧化剂易引起燃烧。在火场高温下，能发生聚合放热，使容器破裂。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。
有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳。
灭火方法：尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂：抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

第六部分：泄漏应急处理
应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并立即进行隔离，小泄漏时隔离300m，大泄漏时隔离450m，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用干燥的砂土或类似物质吸收，也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。在专家指导下清除。

第七部分：操作处置与储存
操作注意事项：密闭操作，全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿聚乙烯防毒服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：通常商品加有阻聚剂。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。应严格执行极毒物品“五双”管理制度。

第八部分：接触控制/个体防护
职业接触限值
中国MAC(mg/m3)：未制定标准
前苏联MAC(mg/m3)： 0.1
TLVTN：未制定标准
TLVWN：未制定标准
监测方法：
工程控制：生产过程密闭，全面通风。
呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩）。
眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。
身体防护：穿聚乙烯防毒服。
手防护：戴橡胶耐油手套。
其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。注意检测毒物。

第九部分：理化特性
主要成分：纯品
外观与性状：无色液体。
pH：
熔点(℃)：无资料
沸点(℃)： 80.4
相对密度(水=1)： 0.86
相对蒸气密度(空气=1)： 1.3
饱和蒸气压(kPa)： 41.23(55℃)
燃烧热(kJ/mol)：无资料
临界温度(℃)：无资料
临界压力(MPa)：无资料
辛醇/水分配系数的对数值：无资料
闪点(℃)： -6

七、醋酸乙烯（引用的资料非常旧，约10年前的）
美国伊斯曼化学公司披露了一项生产醋酸乙烯酯的有趣技术(国际专利申请号98/25879和98/25880)。与目前醋酸与乙烯气相加成法不同，伊斯曼的新制法只用醋酸作原料。
　　此液相法包括3道工序：①醋酸裂成解成乙烯酮；②乙烯酮氢化成乙醛；③乙醛与另一部分乙烯酮化合成醋酸乙烯酯，收率高达95%。
　　虽然可以在各自单独的工序生产乙醛和醋酸乙烯酯，但将一个反应器生成的粗制乙醛直接转入另一反应器与另一部分乙烯酮进行醋酸乙烯酯的合成反应效果较好。在后一工序中由乙烯酮/乙醛/N2(摩尔比0.7∶1∶92)的混合物流通过起催化剂作用的8.8%的对甲苯磺酸在醋酐中的溶液。醋酐对该系统是惰性溶剂，其中还含有0.2%用作聚合抑制剂的叔丁基氢醌。乙醛的生成反应使用碳支载的Pd催化剂。
　　乙烯酮由醋酸在700～800℃下热解生成，收率为85%～90%。
　　在目前乙烯价格较低的情况下，乙烯的乙酰氧基化一步气相法看来成本效益较高。
　BP化学公司在英国赫尔建造的一套25万t/a醋酸乙烯酯单体(VAM)将于2000年底竣工投产，此装置将采用Leap流化床反应器技术，此技术的设备投资费用比传统的固定床法少30%，且操作效率提高。
　　Leap法也使用醋酸、乙烯和氧作原料，主要的改良在工艺过程的设计上。流化床法的操作压力0.8～1.0 MPa，反应温度为150～200℃，按酸醋计的产率为99%，按乙烯计的产率为92%～94%。使用一支载型钯系催化剂和助催化剂。
　　此法曾在赫尔研究技术中心的中试装置进行过试验。BP化学公司1990年开始实施Leap的研究计划，此法在1997年放大到中试规模。
　　现有的固定床法装置因为催化剂失活，一般只能连续运转1～2年。流化床法装置预计可连续运转4年。催化床可随时更换而不必停车。
　　BP公司尚未决定用此法对其现有固定床VAM生产装置进行改造，但可能考虑对外转让此技术。据称此技术最后可能放大到50万t/a的规模。

我国醋酸乙烯技术现状及进展 (2001-8-14 14:08:37) http://www.6chem.com
醋酸乙烯广泛用于聚醋酸乙烯、聚乙烯醇、涂料、浆料、胶粘剂、维纶、薄膜、乙烯基共聚树脂、缩醛树脂等的生产。就需求而言，目前北美是世界上最大的消费地区，占世界需求总量的30.9%；东亚居第二位，占21.3%；西欧居第三位，占21%。预计到2009年，南亚和东亚对醋酸乙烯的需求将以年均9.3%的速度增长。
就用途而言，目前全球醋酸乙烯用于生产聚乙烯醇占39%，聚醋酸乙烯占34%，聚氯乙烯占9%，乙烯－醋酸乙烯共聚物占6%，乙烯－乙烯醇共聚物占5%，其它占7%。
目前醋酸乙烯生产工艺路线有乙烯法和乙炔法两种。其中，乙烯法由于工艺性、经济性好而占主导地位，占总生产能力的72%以上。美国于20世纪70年代完成了乙炔法向乙烯法的转换。目前，在天然气和电资源丰富的地区，乙炔法仍被采用。乙炔法乙炔法包括液相法和气相法两种。液相法选择性低，副产品多，已被淘汰。气相法以脱硫、脱磷化氢的电石乙炔与醋酸为原料，催化剂采用醋酸锌－活性炭（15：100），并添加次碳酸铋助催化剂，反应温度为170～200℃，压力为常压。气相法反应结果为：醋酸单程转化率25%～40%，乙炔单程转化率12%～16%；醋酸乙烯生成选择性以乙炔计为92%～98%，以醋酸计为95%～98%；醋酸乙烯总收率以醋酸计为97%～98%，以乙炔计为92%～96%；主要副产物有乙醛、乙叉二醋酸酯等。乙炔法由于生产原料费用高，已逐渐被乙烯法取代，但在我国其仍占重要地位。
乙烯法乙烯气相法工艺催化剂主要为Pd－An、Pd－Pt及Pd－Cd的负载型催化剂，载体主要为硅胶和氧化铝。影响催化剂的两个主要因素为Pd的配位能力和醋酸或醋酸盐氧化Pd的能力。其工艺流程为：液体醋酸连续进入汽化器中汽化，再与乙烯混合，并使出口气体醋酸和乙烯维持一定比例，混合气体预热后进入列管式固定床反应器反应，反应器出口气体包括醋酸乙烯、乙烯、醋酸、水、二氧化碳和其它副产物，经冷凝和醋酸逆流洗涤吸收后得到粗醋酸乙烯，未反应的乙烯由热碳酸盐吸收系统去除二氧化碳和部分气体后返回反应部分循环。粗醋酸乙烯经蒸馏去除醋酸、水、轻组分和重组分后获得醋酸乙烯产品。此工艺乙烯单程转化率为8%～10%，醋酸单程转化率为8%～20%；以乙烯计醋酸乙烯选择性为90%～94%；催化剂寿命1～3年；副产物产率按乙烯计，CO为5%～8%，乙醛为0.5%～1%，其它副产物低于0.1%。
乙烯法和乙炔法所生产的醋酸乙烯成品中，醋酸乙烯含量都超过99.5%，所含杂质略有不同。乙炔法醋酸乙烯中醛类含量大大高于乙烯法，这些醛类绝对含量虽然不多，但对聚合反应有较大的影响。所以，对以生产维纶为最终产品的醋酸乙烯来说，乙烯法质量要比乙炔法好。
尽管乙烯法制醋酸乙烯在技术上较乙炔法有很大改进，而且乙烯法的催化剂也在不断改进，选择性和产率不断提高，但是由于采用固定床技术仍有许多不可克服的缺点，因此科学家后来又开发出流化床醋酸乙烯新方法。
1998年国外企业公布了乙烯流化床气相法制醋酸乙烯新工艺。该工艺采用新设计的流化床反应器系统和催化剂，使装置投资费用降低，产品收率以醋酸计为99%，以乙烯计为92%～94%，明显高于固定床技术。与固定床工艺比较，采用流化床工艺生产醋酸乙烯的优点在于，催化剂在反应器中连续均匀地混合，可明显改进助催化剂的均匀添加，并使助催化剂浓度不变；流化床的操作可连续去除失活催化剂，并更换新催化剂；流化床在等温环境下操作，使催化剂由于过热而引起的失活减少到最低限度。为了防止由于高温引起的催化剂失效及反应器温度失控，必须去除反应期间产生的热。在醋酸乙烯流化床反应器中，通过将某种液体引人流化床中，并用此液体的蒸发潜热而使反应器冷却，从而达到上述除热目的。这样可减少或除去反应器所需的大量冷却管／盘管，也便于采用较小的反应器。此外，流化床工艺可以除去固定床工艺所需的液体蒸馏塔及气体预热交换器。
国外公司尝试采用醋酸作为唯一原料的醋酸乙烯生产技术，在三步液相反应过程中，醋酸先裂解生成乙烯酮，乙烯酮加氢成乙醛，乙醛再与添加的乙烯酮进行反应生成醋酸乙烯。据称，该法制取的醋酸乙烯单体收率高达95%。
我国醋酸乙烯生产始于20世纪60年代，北京有机化工厂首先从日本引进乙炔法流化床技术。以后，上海石化总厂和四川维尼纶厂先后引进乙烯法和天然气乙炔法装置。我国目前有醋酸乙烯生产装置17套，年产能力近80万吨。预计2005年和2010年我国醋酸乙烯需求量分别为84万吨和100万吨。我国醋酸乙烯生产在引进技术消化吸收的基础上，取得许多重大进展。由上海石化研究院和上海石化总厂合作开发的CT系列催化剂已在引进装置上使用，并使装置生产能力提高10%。目前，上海石化股份公司科技开发公司正进行CTV－Ⅲ型乙烯法醋酸乙烯催化剂单管试验。此外，乙炔法催化剂，已由烟煤为原料代替椰子壳为原料的活性炭载体，并在工业上得到应用。

八、乙酰丙酮
广泛用于医药、饲料添加剂、催化剂、合成材料助剂、表面活性剂等生产的乙酰丙酮，我国目前生产难以跟上需求，每年都需从国外大量进口来满足市场需求，是国内较为紧缺的精细化工中间体。中国医药资讯网 WWW.YY2000.COM
目前，世界乙酰丙酮生产与消费主要集中在西方发达国家和地区，目前年产量约为2.5万吨。国内主要生产企业有北京第二制药厂、上海宝山罗泾制药厂、江西黎明制药厂、西南制药厂、浙江衡州药业公司、山东原新力化工有限公司等，总年产能力约为4000吨，年产量1000吨左右。国内企业生产规模普遍较小，最大能力仅为千吨级，多数企业只有数百吨规模。另外，国内生产技术也较为落后。我国乙酰丙酮原料乙烯酮的制备目前主要采用传统的丙酮裂解法。与国外先进技术比较，丙酮裂解法不仅酯化不完全，转化率低，炭化损失严重，而且中间体乙酸异丙酯流程不合理，分离效果差，导致大量乙酸异丙酯损失。产品乙酰丙酮分离纯化设备也存在工程化问题，分离难以彻底进行。另外，原料丙酮国内供不应求，价格受国际市场影响波动较大。由于上述因素存在，导致国内产品质量差，生产成本高，企业竞争力弱，开工率不足30%，许多装置处于停产或半停产状态。
乙酰丙酮合成工艺，按原料路线分，具有工业化前景或已经工业化的主要有丙酮-乙酸乙酯法、丙酮-醋酐法、乙酰乙酸乙酯-醋酐法、乙酰乙酸乙酯-乙烯酮法、丙炔-醋酸法、乙烯酮-醋酸法等。目前，国外除日本采用丙酮-乙酰乙酸乙酯法外，其他国家企业主要采用乙烯酮-丙酮法。国内企业多数采用乙烯酮-丙酮法。其中，原料乙烯酮合成又分为丙酮裂解法和醋酸裂解法。
乙酰丙酮用途广泛。随着科技进步，许多新用途仍在不断开发之中。在医药工业中，它主要用于合成磺胶二甲嘧啶、磺胺二甲嘧啶钠、抗病毒WIN51711、治疗糖尿病药物AD-58的中间体。在兽药和饲料添加剂行业，用乙酰丙酮可合成广泛使用的兽用抗菌药物痢菌净。另外，还可合成抗鸡球虫病药物尼卡巴嗪的原料4，6-二甲基-2-嘧啶醇等。在催化剂方面，它作为催化剂或助催化剂。在其他领域，乙酰丙酮可用作绝大多数金属元素的分析试剂，如钻、铬、铁、锰、钛、锌等的分析。乙酰丙酮盐除作催化剂用外，还可用作树脂交联剂、树脂硬化促进剂、橡胶添加剂、超传导薄膜、热线反射玻璃膜、透明导电膜的形成剂等。另外，它还可用作汽油、润滑油的添加剂，油漆、涂料和印花油墨干燥剂、胶粘剂的添加剂，醋酸纤维溶剂等。
目前，国内乙酰丙酮主要用于合成医药磺胺二甲基嘧啶（SM2）、磺胺二甲基嘧啶钠（SM2-Na）和兽药痢菌净。其中，国内SM2和SM2-Na生产厂家约有17家，每年约消耗乙酰丙酮5000吨；生产兽药痢菌净厂家约8家，年消费乙酰丙酮约1000吨；其他领域由于国内乙酰丙酮质次价高，加之应用开发不够，消耗量较少，年需求量约为200吨。因此，目前国内乙酰丙酮的年需求量约为6200吨。国内生产能力远远不能满足市场需求，具有较大的发展空间。
乙酰丙酮属于国内有一定生产能力，但质量和数量都不能满足国内市场需求的精细化学品。据估计，其下游医药产品出口形势会越来越好。另外，我国石油化工不断发展，对乙酰丙酮需求也将呈现快速增长趋势。因此，开发生产乙酰丙酮具有良好的市场前景针对我国乙酰丙酮产业现状，有关专家提出以下发展建议：
——不断提高合成技术，借鉴国外先进技术对现有装置进行改造。新建装置直接采用醋酸裂解制乙烯酮的方法，目前该技术国内已经开发成熟。随着东南亚地区，如马来西亚、新加坡等多套羰基化法制醋酸装置的投产及国内上海吴泾化工总厂年产25万吨羰基化法制醋酸装置投产，再加上国内几套大规模醋酸装置陆续投产，醋酸供应比较充足，价格将会大幅度下降。因此，利用醋酸裂解制乙烯酮，然后与丙酮制备乙酰丙酮的经济性将日益显现。一些采用丙酮裂解技术的老装置也可将用该技术进行改造。
——大力拓展乙酰丙酮应用领域。目前我国90%以上产品用于医药和兽药生产。在国外，日本80%用于石化反应催化剂、助催化剂、溶剂、胶粘剂。欧美国家在催化剂、溶剂等方面的用量也占其消费总量的50%以上。因此，国内应加大乙酰丙酮的应用研究与推广力度，促进其消费。
_——与国外发达国家相比，我国乙酰丙酮生产规模较小，无法体现规模效益，而且不易实现自动化控制。为此，应在具有原料和技术优势的企业，采用先进生产工艺，建设年产3000-5000吨规模化装置，不仅满足国内市场需求，还能获取良好的经济效益。

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-10 19:47:42 编辑	4楼
如果要原版...我发你

回复人：chsxchemis,▲▲▲▲▲ () 时间：2009-01-10 22:14:05 编辑	5楼
Thanks you！ Claymore. 想建一个1000T的电加热裂解炉，能帮助找一下醋酸裂解工艺及设备参数吗？定了一本资料，但还没有到货。

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-10 22:17:04 编辑	6楼
我看见过一个是工艺模拟参数的但是是硕士论文具体什么名字我不知道

回复人：chsxchemis,▲▲▲▲▲ () 时间：2009-01-10 22:32:02 编辑	7楼
这类资料可能是企业、设计院所才有。

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-10 22:43:05 编辑	8楼
你只要找到文献的名字和连接以及作者出处,没我找不到的东西.

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-10 22:43:37 编辑	9楼
我看见一篇工艺参数的,可是作者和出处全部保密..我没办法检索到

回复人：chsxchemis,▲▲▲▲▲ () 时间：2009-01-10 22:56:51 编辑	10楼
能找到这本书吗？工业炉设计手册(2000年第二版) 作者王秉铨，http://bbs.hgbbs.net/ 上有，但下不来！

回复人：chsxchemis,▲▲▲▲▲ () 时间：2009-01-10 23:40:44 编辑	11楼
http://bbs.hgbbs.net/thread-77364-1-1.html 管式加热炉tuzhi,很是羡慕！

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-11 00:43:30 编辑	12楼

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-11 00:43:53 编辑	13楼
那书有1200多页,你要下死我啊

回复人：chsxchemis,▲▲▲▲▲ () 时间：2009-01-11 02:20:22 编辑	14楼
有困难就算啦。已经有几本工业电炉方面的啦！ Anyway, thank you!

回复人：wwghmwyt,▲ (热爱化工工作) 时间：2009-01-11 10:54:06 编辑	15楼
据我所知，国内的乙酰丙酮单套装置已能达到3000吨的规模，而且可以采用DCS控制，且均采用醋酸裂解法，炉管采用奥氏体不锈钢材质，加热方式有多种，如油加热、电加热、天然气加热等。年产1000吨乙烯酮的装置只需要一台裂解炉，裂解炉体长7米宽3米，控制精度在正负2度以内。

回复人：wwghmwyt,▲ (热爱化工工作) 时间：2009-01-11 10:58:21 编辑	16楼
我这不是纸上谈兵，而是实际情况，以上谈到的各种加热方式醋酸裂解炉我都亲自操作过。

回复人：chsxchemis,▲▲▲▲▲ () 时间：2009-01-12 00:16:31 编辑	17楼
现扫，太辛苦啦！ Please, if posssible. P 743-805, p 913-919, p 954

回复人：chsxchemis,▲▲▲▲▲ () 时间：2009-01-11 23:51:35 编辑	18楼
谢谢！

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-11 23:22:59 编辑	19楼
lightwave1978@yahoo.com.cn 你快去看,我发你目录了

回复人：chsxchemis,▲▲▲▲▲ () 时间：2009-01-11 22:55:07 编辑	20楼
那就劳驾先给目录吧！

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-11 22:50:12 编辑	21楼
不是,我的意思是,你告诉我确切第几页,你要第几页

回复人：chsxchemis,▲▲▲▲▲ () 时间：2009-01-11 22:28:30 编辑	22楼
有几页也比没有强啊！

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-11 22:10:01 编辑	23楼
你的书我有了,但是是在第几页.我不可能给你1200页

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-15 16:43:48 编辑	24楼
我已经发送拉

回复人：chsxchemis,▲▲▲▲▲ () 时间：2009-01-15 17:56:23 编辑	25楼
收到啦，谢谢！

回复人：chsxchemis,▲▲▲▲▲ () 时间：2009-01-19 23:24:23 编辑	26楼
各位，请介绍一下电加热醋酸裂解炉的加热原理吧！炉管直接通电加热？

回复人：chsxchemis,▲▲▲▲▲ () 时间：2009-01-24 20:45:39 编辑	27楼
已经打分了！

得分人：claymore :3, wwghmwyt :1,

问题讨论没有结束...

您尚未进入本论坛,登录之后才可以回贴

11msec