问题：suzuki反应中硼酸/硼酸酯 & 醛基保护中开链/环状缩醛的选择问题
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：东方未明
等级：▲▲▲
版块：有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
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回复：5
阅读：1533
时间：2009-01-11 11:51:39 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

这是两个问题。分别打分。
针对实验室中合成100-1000mmol的规模请教：
（1）经典的suzuki反应中把其中一个芳卤做成芳硼酸作为偶联原料，但也有文献做成硼酸酯（特别是频那酯）。如果该芳卤对格氏反应条件不敏感，这两者有什么区别？（我只知道前者涉及格氏反应、低温成酯、酸解，后者涉及可能较昂贵的原料和交叉偶联，至于反应活性、操作难易的比较则不清楚）
（2）大型（分子量超过800）富电子芳香醛的保护，用什么缩醛保护更好？根据调研，二氧戊环等环状缩醛似乎比非环状缩醛更易上易下，是这样吗？还有什么区别？哪些更好用呢？大家推荐一下吧！

回复人：andytang,▲ () 时间：2009-01-15 15:44:05 编辑

1楼

你的问题比较笼统，我的回答也会比较笼统。
（1）两个芳卤做suzuki反应，必须把其中一个做成硼酸（酯），一般可以底物上没有酸碱敏感基团的芳卤做成硼酸（酯）。常见做硼酸方法有丁基锂拔卤锂化，再与硼酸酯（三甲酯，异丙酯）反应，酸解得到硼酸；或者将芳卤做成格氏试剂再与硼酸酯（三甲酯，异丙酯）反应，酸解得到硼酸，你说的芳卤对格氏反应条件不敏感，是指该格氏试剂引发比较困难？此外，对于个别杂环硼酸，上述两种方法可能都不行，还可以尝试用钯（pddppf2Cl2）催化芳卤与二硼酸酯、硼酸频那酯缩合得到所需硼酸酯，再与另一个芳卤反应，这种硼酸酯的suzuki反应有点在于可以减少硼酸在碱性条件下脱硼的副反应。
问题（2）留给楼下答复。

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-15 15:55:56 编辑	2楼
半缩醛可看成是α-羟基醚，开链半缩醛一般不稳定，但环状半缩醛可被分离出来

回复人：东方未明,▲▲▲ (青山之花不再怒放) 时间：2009-02-05 17:37:39 编辑	3楼
回复andytang，“硼酸酯的suzuki反应优点在于可以减少硼酸在碱性条件下脱硼的副反应”，是说一般的K2CO3/DME/H2O体系都可能使一般的芳香单硼酸脱硼吗？回复claymore，保护的话一般都直接做成缩醛了，应该不需要考虑“开链半缩醛一般不稳定”吧？

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-02-05 18:40:33 编辑	4楼
已经打分了！

回复人：东方未明,▲▲▲ (青山之花不再怒放) 时间：2009-02-05 19:01:45 编辑	5楼
???

得分人：andytang :1, 东方未明 :1,

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