问题：绝对构型测定－－mosher反应试剂（专家、学者、学生－－齐进来！）
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：合成小象
等级：★
版块：有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
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阅读：3772
时间：2009-01-14 20:26:13 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

我有一个手性叔醇，想通过如下mosher试剂（或者别的类似试剂），通过酯化测定其结构。请问各位，有做过这类反应的么？什么条件比较好？有其他更好的试剂么？

回复人：wuxjem,▲▲▲▲ (不断学习) 时间：2009-01-15 08:51:19 编辑	1楼
各位高手，我现在做了一个肉桂酰基衍生物，存在烯烃的顺反异构，用什么方法确定阿，请也分析一下好吗。

回复人：合成小象,★ (...您看到的是神奇的生命现象，我看到的是规律的有机反应...) 时间：2009-01-17 22:22:38 编辑	2楼
没有人做过？？介绍一下啊！拜托！

回复人：合成小象,★ (...您看到的是神奇的生命现象，我看到的是规律的有机反应...) 时间：2009-01-23 12:26:16 编辑	3楼
Mr yfli78, if you are Chinese , answer my question in chinese, please!

回复人：yfli78,▲ () 时间：2009-01-23 09:57:57 编辑	4楼
different coupling constant if you can identify the two vinyl protons

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-27 16:04:14 编辑	5楼
哈哈,小象永远那么幽默

回复人：合成小象,★ (...您看到的是神奇的生命现象，我看到的是规律的有机反应...) 时间：2009-01-27 15:45:46 编辑	6楼
多谢各位！最郁闷的是：给大家打分了，就不能再打分！我这个问题就结束了！可是我还希望大家继续探讨，怎么办呢？网站得改革一下！打了分，以后还可以继续打！

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-14 21:41:34 编辑

7楼

NMR我有篇文献...你有吗

应用核磁共振测定有机化合物绝对构型的方法
滕荣伟,沈平,王德祖,杨崇仁
　　综述了应用核磁共振测定有机化合物绝对构型的各种方法 .根据方法的原理 ,将方法分为两类 ,一类是应用芳环抗磁屏蔽效应测定有机化合物绝对构型的NMR方法 ,包括Mosher法 ,改进的Mosher法 ,MPA以及其他AMAs手性试剂方法 ;另一类是应用配糖位移效应测定有机化合物绝对构型的NMR方法 ,包括 4 O 苯甲酰基葡萄吡喃糖甙方法和岩藻呋喃糖甙方法等 .本综述包括各种方法的原理 ,测定绝对构型的步骤等
【作者单位】：中国科学院昆明植物研究所云南昆明650204 (滕荣伟;王德祖);沈阳药科大学植物化学室辽宁沈阳110016 (沈平);中国科学院昆明植物研究所云南昆明650204(杨崇仁)
【关键词】：有机化合物;绝对构型;核磁共振
【分类号】：O657.2
【DOI】：cnki:ISSN:1000-4556.0.2002-02-013
【正文快照】：
　　有机化学家 ,特别是不对称合成化学家 ,常常需要确定合成或分离得到的光学活性化合物的绝对构型 .应用有机合成的方法 ,在不干涉手性中心的条件下 ,可由已知构型的底物合成目的化合物 ;或从目的化合物转化得到已知绝对构型的底物 ;如果反应涉及到手性中心 ,则绝对构型的确定将更加复杂 .另外 ,单晶Ｘ射线衍射法是确定绝对构型非常可信的方法 ,但要求样品能获得晶型良好的单晶 ;旋光光谱 (ＯＲＤ)或圆二色谱 (ＣＤ)也经常用于化合物的绝对构型的测定 ,条件是样品本身具有或通过反应引入发色官能团 ,然后应用经验规律来分析确定手性中心的绝…

回复人：合成小象,★ (...您看到的是神奇的生命现象，我看到的是规律的有机反应...) 时间：2009-01-16 08:43:39 编辑	8楼
没有人做过这种试验么？？？看了都不留言那？谢谢啊！！

回复人：合成小象,★ (...您看到的是神奇的生命现象，我看到的是规律的有机反应...) 时间：2009-01-16 08:45:31 编辑	9楼
2楼，这个容易啊。做个核磁的NOE，就确定了。

回复人：wuxjem,▲▲▲▲ (不断学习) 时间：2009-01-16 09:40:17 编辑	10楼
谢谢搂主，我还不知道，赶紧学学

回复人：合成小象,★ (...您看到的是神奇的生命现象，我看到的是规律的有机反应...) 时间：2009-01-16 15:48:18 编辑	11楼
5楼，顺式有NOE效应，反式没有。我想是的。

回复人：chimeralu,★ (拼命在一线工作，大量地阅读文献.) 时间：2009-01-24 00:39:49 编辑

12楼

有时手性柱做不出，客户也同意我们采用Mosher acid衍生化来确定手性纯度。

Mosher酸在SOCl2中，少量DMF催化，升温到80度后1－2小时。然后减压蒸干SOCl2，溶剂带干后得到酰氯，然后与醇或酸反应即可。

也可以用DCC、HOBT等缩合，但我一直用酰氯。后处理爬大板干扰少一些。

Mosher酸衍生后看氟谱很方便，干扰少；也可以看氢谱，甲氧基的氢谱一般是很特征的。

回复人：合成小象,★ (...您看到的是神奇的生命现象，我看到的是规律的有机反应...) 时间：2009-01-26 19:49:03 编辑

13楼

10楼，得到酰氯后，加入醇，此时不用溶剂？二氯甲烷？
我制备酰氯后，用二氯甲烷做溶剂，再用DMAP作为碱，没有反应！
如果不加DMAP，产物特别复杂。我的原料醇是个结构非常复杂的醇，
有4个手性中心，一个环丙烷，一个环氧丙烷，一个酯基，一个11员环。
分子量600多。用DCC等不反应（位阻大）。mosher试剂的酰氯国外直接有买，
可是太贵。有知道哪里有便宜些的卖家么？

祝福大家牛年吉祥如意！

回复人：upstart,★ (药物设计及合成,感兴趣精细化工) 时间：2009-01-26 23:23:02 编辑

14楼

典型Ｍｏｓｈｅｒ反应步骤如下：
0度下,1.1eq的草酰氯加到Mosher Acid (1eq) 的二氯甲烷中,然后再回暖到室温,在室温下反应2小时,旋转蒸干所有溶剂. 再加入氘代氯仿,在0度下,加2.2eq的三乙基胺和醇（0.9eq)，然后再回暖到室温,在室温下反应2小时．由于用氘代氯仿可直接测ＮＭＲ（不用分离提纯）．

如加ＤＭＡＰ或三乙基胺或四甲基乙二胺等胺类缚酸剂不反应的话，加0.2-0.4eq的无水ＺｎＯ，在室温下反应2小时即可．

祝好运．新年快乐

[该帖子已被upstart在2009-01-27 10:14:42编辑过]

回复人：合成小象,★ (...您看到的是神奇的生命现象，我看到的是规律的有机反应...) 时间：2009-02-27 10:10:29 编辑	15楼
怎么网站不改革呢？不能再打分了？没有人再关注绝对构型了哦！

得分人：claymore :3, wuxjem :1, chimeralu :2, upstart :3,

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