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问题：间苯二胺重氮化反应！！！
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：zcy83520
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版块：有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
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时间：2009-01-16 15:12:17 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

本人最近在做间苯二胺重氮化反应不知道是哪一方面控制不好，太容易发生偶合了，溶液颜色又红又深？不知道可有哪位朋友做过类似的反应能指点下迷经？

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-16 15:24:23 编辑	1楼
这个我知道。我来告诉你

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-16 15:25:09 编辑	2楼
间苯二胺在一般的重氮化条件下，确实得到的是分子间的偶合产物，这个是它苯身的结构造成的

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-16 15:26:23 编辑	3楼
你的投料体系中的间苯二胺的浓度很大，第一个氨基生成重氮盐基后，这个会马上就与它周围的间苯二胺分子发生了偶合反应如果此时你的反应温度在O～5 C之间更加有利促进了偶合反应。

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-16 15:27:44 编辑	4楼
所以你必须做如下三件事情，才能确保80%的收率

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-16 15:28:15 编辑	5楼
1，你必须控制反应在较低的温度下进行重氮化反应，必须低与-12度

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-16 15:28:55 编辑	6楼
2，你必须控制间苯=胺在反应体系中的浓度，你要使低浓度的间苯二胺与高浓度的亚硝酸作用，有利于双重氮化反应的进行，浓度和温度是反应的关键！

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-16 15:29:55 编辑	7楼
3)当重氮化反应完全后，你要立即加入氟硼酸，使得重氮盐即刻变为二氟硼酸间苯二重氮盐沉淀！趁冷抽滤！

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-16 15:31:02 编辑	8楼
具体方法可以体现在如下操作，必须记得！

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-16 15:31:40 编辑	9楼
先在低温下(一1～一12 度)制备亚硝酸强酸性溶液，再将间苯二胺与浓盐酸制成的悬浮液在不断搅拌的条件下慢慢滴加到亚硝酸溶液中，这样做在重氮化反直过程中始终保持低浓度的间苯二胺，从而有效地避免丁偶合反应的发生！

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-16 15:32:38 编辑	10楼
或者将悬浮液与所需的浓盐酸和氟硼酸一起先投入反应瓶中，控制反应温度在一1 5 —12C之间，然后慢慢滴加亚硝酸钠水溶液到反应体系中去。由于反应体系中已加入了氟硼酸，使得间苯二胺只要一重氰化马上就能与氟硼酸反应生成重氮氟硼酸沉淀

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-16 15:33:08 编辑	11楼
只要控制反应温度在0 C以下．即可进行问苯二胺的重氮化反应

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-16 15:33:51 编辑

12楼

另外重要的是！
二氟硼酸间苯二重氮盐在水中有一定的溶解度。因此．体系中的含水量对重氮化反应有一定的影响。
1)是浓盐酸中带入的水份；
2)是氟硼酸中带入的水份；
3)是用于配制亚硝酸钠溶液所引进的水份。
应尽量减少溶解亚硝酸钠所需的水量．从而可避免困水量过多而引起产物的

溶解损失。同时也可避免固水份增加而使得酸的浓度降低，不利于重氮化反应的进行。但水

量过少．则亚硝酸钠难以溶解。

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-16 15:34:14 编辑	13楼
二氟硼酸问苯二重氮盐在其溶液中有溶解．且溶解度随温度的升高而增加。因此．在生成二瓶硼酸问苯二重氮盐后应立即抽滤

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-16 15:34:36 编辑	14楼
若抽滤温度在一8～一5 C范围就会引起部分产物的溶解损失．

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-01-16 15:51:50 编辑	15楼
朋友，如果考虑进去这些因素。。。你的产物不会很大程度的偶联。。。 0~5度这种教科书版的重氮化温度适用范围是有限的，化学反应考虑的因素是无限的祝您成功

回复人：upstart,★ (药物设计及合成,感兴趣精细化工) 时间：2009-01-26 09:00:53 编辑	16楼
谢谢,我也从中有收益.

回复人：大荣,▲▲▲ (低价、污染。精细化工的路在何方？) 时间：2009-02-05 17:46:43 编辑	17楼
很热心。

回复人：合成小象,★ (...您看到的是神奇的生命现象，我看到的是规律的有机反应...) 时间：2009-02-06 13:57:08 编辑	18楼
强烈要求给claymore打20分！！不打20分，我不满意！！

回复人：ahwb,▲ (突破工艺) 时间：2009-02-08 10:06:23 编辑	19楼
太厉害了！！！

回复人：2837129382,▲ (森罗万象,皆归尘土~~~~) 时间：2009-02-14 20:43:36 编辑	20楼
绝对顶!

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-02-14 20:45:51 编辑	21楼
已经打分了！

回复人：zcy83520,▲ (虚心求学的人) 时间：2009-03-15 15:15:49 编辑	22楼
真心的谢谢你,森罗\祝你好运永远.

回复人：zcy83520,▲ (虚心求学的人) 时间：2009-03-15 15:17:35 编辑	23楼
claymore,能和你交个朋友吗.

得分人：合成小象 :2, 2837129382 :3,

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