定制各类格氏试剂

问题：stobber缩合，制备手性二元酸
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：中国化学化工1
等级：▲
版块：有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
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回复：12
阅读：630
时间：2009-02-04 20:24:05 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

大家好！新加入这个论坛，请大家关照！
我在工作中遇到要合成手性二元酸，用的是Stobber缩合。第一不成烯烃没有问题（见下面反应方程式）。但是，还原时，很难控制只生成所需要的S-型二元酸。请问，大家有好的方法么？多谢！！

回复人：合成小象,★ (...您看到的是神奇的生命现象，我看到的是规律的有机反应...) 时间：2009-02-04 20:49:02 编辑	1楼
有难度。用催化氢化和LiAlH4,都可以还原烯烃。手性问题，等待高人了。不过，是不是可以用L-天冬氨酸来制备？我没有想完全，代拟反应式如下：具体这里还有高人一起补充，呵呵。claymore等上啊！

回复人：合成小象,★ (...您看到的是神奇的生命现象，我看到的是规律的有机反应...) 时间：2009-02-04 20:54:13 编辑	2楼
第一步实现溴代，类似反应我做过，构型不翻转。正好生成S-构型产物。再变成烷基，就怕要生成R-型的了。还不太好引入。

回复人：合成小象,★ (...您看到的是神奇的生命现象，我看到的是规律的有机反应...) 时间：2009-02-05 12:02:24 编辑

3楼

有个网友给我发来短信，原话复制如下：

“有一点我不明白，如果是用格式试剂与你说的那个溴代物反应，你

说的那个溴被取代成你所说的那个物质应该很容易的，我认为应该

可以的！我想问的是用其他的方法吗？”

回答：
格式试剂跟上面方程式的溴代物反应，如何反应？不明白啊！如何实现？
画个结构式看看？呵呵

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-02-05 12:10:57 编辑	4楼
我在 Tetrahedron, 43(24), 5899-908; 1987 看见过你这个东西

回复人：合成小象,★ (...您看到的是神奇的生命现象，我看到的是规律的有机反应...) 时间：2009-02-05 12:41:02 编辑	5楼
怎么不在这里说说，分享一下？大家都很忙啊，每个人去查一遍看，不如在这里你一个人多敲几个字？呵呵。辛苦了！

回复人：moshengdey,▲ (开心就好) 时间：2009-02-05 22:04:43 编辑	6楼
你好，Stobber缩合这个反应我怎么没找到呢！能给讲讲吗？

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-02-05 22:40:41 编辑	7楼
他这个就是药物合成化学里缩合的一种叫 STOBBE缩合

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-02-05 22:42:20 编辑	8楼
一般可以在叔丁醇钾条件下 ,丁二酸双酯与羰基化合物缩合

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-02-05 23:10:15 编辑	9楼
机理如下

回复人：moshengdey,▲ (开心就好) 时间：2009-02-06 00:13:28 编辑	10楼
谢谢晓得了！呵呵！

回复人：合成小象,★ (...您看到的是神奇的生命现象，我看到的是规律的有机反应...) 时间：2009-02-06 13:46:31 编辑	11楼
同志们！我在1楼写的方程式中的溴代物，如何变成最后一个产物啊？知道的说说啊！不知道的，也说说啊！呵呵

回复人：中国化学化工1,▲ () 时间：2009-02-07 14:27:23 编辑	12楼
谢谢各位!

得分人：合成小象 :3, claymore :1, moshengdey :1,

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