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问题：如何提高wittig反应的收率
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：东方未明
等级：▲▲▲
版块：有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
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时间：2009-02-05 16:11:57 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

如图，二苯甲基三苯基溴化膦与一富电子二醛发生单取代的wittig反应。
采用了1.4eq膦盐，1.5eq叔丁醇钾。THF用无水硫酸镁干燥过夜后直接取用，浓度在0.3-0.4M。接干燥管以隔绝水分。
做了两次，收率只在40%左右，原料也反应不完（可惜原料未回收，转化率不详）。与类似条件下做亚甲基取代相比(60-90%)收率可怜。
请问提高wittig反应的收率有什么办法可想？

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-02-05 16:19:14 编辑	1楼
你第1步THF反应 23个小时了吗？？？？？ THF处理要用二苯甲酮钠处理

回复人：东方未明,▲▲▲ (青山之花不再怒放) 时间：2009-02-05 17:30:52 编辑	2楼
谢谢。我第一步（叔丁醇钾与膦盐作用）在零度反应了一小时，然后加入醛，室温反应4小时，再回流16h左右。 THF的处理可能真的不够严格。不像膦物种还怕氧，那么这个反应要隔绝空气吗？其实这种底物在wittig反应中算不算好做的呢？

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-02-05 18:41:27 编辑	3楼
我是参考那本叶立德化学做的你看过吗? 整本书都在说叶立德...磷,硫.N多,非常详细 [该帖子已被claymore在2009-02-06 00:23:09编辑过]

回复人：screwing,▲▲ (成于细，知重急。) 时间：2009-02-06 17:44:40 编辑	4楼
大家好,我也做同类的反应,我加了1.5eq的叶立德试剂(比较稳定),但是醛未反应完.请问是什么原因呢?

回复人：chemindole,▲▲▲▲ (爱化学合成就像猫咪看到鱼) 时间：2009-02-06 21:26:50 编辑	5楼
你要用不含氧的碱，如：NaH，因为3价膦原子和氧的亲和活性很快，膦叶立德很容易和醇钠副反应生成二苯甲烷。你可以用GC-MS检测你的产物中会有较多的二苯甲烷。导致膦叶立德不足。

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-02-07 09:51:38 编辑	6楼
http://www.brsbox.com/filebox/down/fc/f9fcb03ecbe347622df7748332dada04 叶立德化学

回复人：东方未明,▲▲▲ (青山之花不再怒放) 时间：2009-02-07 13:48:45 编辑	7楼
回claymore，谢谢分享回chemincole，我不能理解，既然醇中的氧会有如此影响，为什么醇盐在wittig反应中是应用极广的碱？

回复人：yfli78,▲ () 时间：2009-02-09 09:46:29 编辑	8楼
you may try nBuLi under N2 atmosphere. 1.2eq of each. make sure everything is dry.

回复人：yuzaipiao,▲ (学——无止境) 时间：2009-02-10 10:00:04 编辑	9楼
同意楼上的，我做奥洛他定也是类似的反应。首先注意水，氧。以前就是 THF处理的不好，所以一直出来很少。还有我们用 NAH，效果比醇钠要好。注意P盐和碱的反应时间

回复人：东方未明,▲▲▲ (青山之花不再怒放) 时间：2009-02-10 12:03:46 编辑	10楼
已经打分了！

得分人：claymore :2, chemindole :2, yfli78 :2, yuzaipiao :2,

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