定制各类格氏试剂

问题：付氏酰化反应
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：adidas
等级：▲
版块：有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
信誉：50%
回复：21
阅读：2343
时间：2009-03-04 20:45:16 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

我做的付氏酰化反应所用酸酐是固体，是对氟苯甲醚的甲醚邻位付克。我用二氯乙烷做溶剂30度反应收率只到50%，而且加水破坏后固体都粘在壁上。同时还要去掉甲基，我付克完后直接回流去甲基不行。谁能帮我想想办法啊！！！

回复人：maurice,★★ (自信,乐观,富于激情,积极面对人生) 时间：2009-03-05 11:20:02 编辑	1楼
就用三氯化铝，付克反应同时还脱甲基，回流不行？看来换用酰氯做就没问题了，脱甲基有氯化氢存在应能脱掉

回复人：合成小象,★ (...您看到的是神奇的生命现象，我看到的是规律的有机反应...) 时间：2009-03-05 11:43:12 编辑	2楼
尽量避免用硝基苯。毒性大，也不好除去。

回复人：xuhongcai,▲ () 时间：2009-03-05 14:56:48 编辑	3楼
尽量避免用硝基苯,同意!建义先做好付克,再脱甲基,做好了再合.可以考虑用三溴化铝脱

回复人：shennt,▲▲ (从事有机合成工作) 时间：2009-03-04 20:53:52 编辑	4楼
付氏反应完,不淬灭,再家三臭化硼脱甲基,看行不行,我记得好象付氏反应要加路易斯酸的,不知道直接用三溴化硼好不好,没查过文献,不知道可行不可行

回复人：adidas,▲ (化学研究员) 时间：2009-03-04 21:09:37 编辑	5楼
我是用三氯化铝做的

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-03-04 21:25:13 编辑	6楼
首先这个反应的溶剂问题用CH2CL2收率一般是比较低....你可以选用CS2,C6H5NO2,C6H6,C2H2CL4... 其中一般用C6H5NO2,因为可以ALCL3形成复合物.均相反应

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-03-04 21:33:17 编辑	7楼
其次,催化剂的问题,你用的酸酐,一般用ALCL3路易斯酸.但是.酸酐做为二羰基化合物,会在酰化反应前,自己先络合了,因此必须使用2eqiv. 再者.作为甲氧基,强活性的邻对位取代基, 你反应的时候可以考虑选用ZNCL2 推荐你使用 PPA,多磷酸,50度反应

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-03-04 21:38:05 编辑	8楼
另外做为路易斯酸的ALCL3,用的缺点.还有一个重要的地方. 烷基醚被引入邻位的酰基后,也会与ALCL3形成络合物.. 所以多了不好,少了也不好.你可以考虑放弃ALCL3了

回复人：adidas,▲ (化学研究员) 时间：2009-03-21 13:16:13 编辑	9楼
用ALCL3脱甲基不行吗?

回复人：chemwu70,★ (共同进步) 时间：2009-03-21 21:37:10 编辑	10楼
CH2CL2和付克活性苯在ALCL3下反应复杂

回复人：adidas,▲ (化学研究员) 时间：2009-03-24 20:58:42 编辑	11楼
今天用ZnCL2替ALCL3做了个付克反应，感觉反应比较难，原料没消失，新产品点也不是我要的，好像我的酸酐和ZnCL2比较难形成络合物

回复人：zhujieming,▲▲▲▲▲ (sioc) 时间：2009-03-24 22:10:17 编辑	12楼
你的是什么酸酐，帮你具体看看

回复人：大荣,▲▲▲ (低价、污染。精细化工的路在何方？) 时间：2009-03-25 20:12:55 编辑	13楼
个人觉得想一步完成不太可能。甲氧基脱甲基本身不太容易，建议用氢溴酸试试！

回复人：adidas,▲ (化学研究员) 时间：2009-03-25 21:52:09 编辑	14楼
我用的是顺丁烯二酸酐。我现在可以用吡啶盐酸盐脱甲基，但是重结晶都收率比较低

回复人：zhujieming,▲▲▲▲▲ (sioc) 时间：2009-04-02 16:27:24 编辑	15楼
你的产品是羧酸，应该是固体吧。产率的话，后处理有没有什么问题，你不是说壁上粘的比较多吗，会不会是后处理损失太多？

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-04-02 06:42:44 编辑	16楼
已经打分了！

回复人：hichemcz40,▲▲ (认真做人、踏实做事！) 时间：2009-04-02 00:17:25 编辑	17楼
脱甲基的反应温度与付克的问题不同，；建议用氯苯作溶剂，三氯化铝催化，酰氯与对氟苯甲醚，低温进行付克反应，用TLC跟踪，完成后，再用三氯化铝催化，升温回流，可以脱甲基的。试试吧，会管用的

回复人：adidas,▲ (化学研究员) 时间：2009-04-08 21:26:54 编辑	18楼
我降低反应温度至10度就不反应,20度以上才反应,只有酸酐没有酰氯，现在老板说50%收率也可以了。但现在脱甲基有问题啊，用吡啶盐酸盐做出来的产品打ESI=411 是2n+1，收率也较地低

回复人：chqiu,▲ (化学合成，纯化) 时间：2010-03-31 14:50:37 编辑

19楼

我也在做酰化反应，后处理的确比较麻烦，我都还不懂该怎么做比较好，但是我是用碳酸氢钠来做傅酸剂，但是反应完毕后，有很多沉淀，后来发现是碳酸氢钠。过滤后，我用无水乙醇沉淀，居然把碳酸氢钠沉淀出来了，我不希望把碳酸氢钠沉淀出来，怎么处理啊?后面我用吡啶来做傅酸剂，但是用无水乙醇沉淀不出来，请问如果用吡啶做傅酸剂的话，怎么后处理吗？或者反应完全后，我用盐酸沉淀，盐酸会跟碳酸氢钠反应沉淀出来吗？

回复人：bmw745,▲ (学习加探讨) 时间：2010-04-20 09:23:01 编辑	20楼
是不是你的三氯化铝有问题，用高纯的，我做试剂级无水三氯化铝，需要联系我13818311813.

得分人：shennt :1, zhujieming :1, 大荣 :1, 外行 :1, hichemcz40 :1,

问题讨论没有结束...

您尚未进入本论坛,登录之后才可以回贴

10msec