问题：Raney Nickel
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时间：2009-03-14 11:26:55 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

ALNi制备Raney Nickel....

Organic Synthesis里介绍好几种

不同的活性 W-6,W-3/7,W-4/5,W-2,W-1,T-1

请问不同温度下的NaOH下投进ALNi..和制备出的活性有什么关系吗?

比如我25度,投ALNi,和95度投ALNi..有什么区别?

为什么不同的活性制备的资料.NaOH的温度不同..

后处理.用滗洗法和直接用布氏漏斗的悬浮法冲洗...区别在哪里?

是什么导致了活性的差异?

还是说..是不同的ALNi的质量问题..?

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-03-15 11:26:13 编辑	1楼
糖尿病的防治算资料吗?哈哈

回复人：合成小象,★ (...您看到的是神奇的生命现象，我看到的是规律的有机反应...) 时间：2009-03-15 11:19:25 编辑	2楼
机理王的问题居然没人捧场？！顺便问一下：你要制备这个做什么？不都直接买来用么？你这里有没有糖化学的电子书啊？送我一两本啊。我最近做糖，很不顺利。想多看看。谢谢！

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-03-14 11:28:02 编辑	3楼
http://g.zhubajie.com/urllink.php?id=4280399qfz0a5o7utmmz8q5 这个是资料

回复人：david_zhan,★★ () 时间：2009-03-15 20:42:05 编辑

4楼

article about raney－nickle catalyst，
拉尼镍的活性及制备方法
拉尼镍的催化活性取决于不同组成的镍-铝合金及不同的加工合金的方法、碱的浓度、溶化时间、反应温度及洗涤条件等。总之，采用不同的制备条件，可以得到不同活性、不同用途的拉尼镍(拉尼镍通常用符号W表示，数字1-7表示不同的标号).各种型号的拉尼镍中，w-2活性适中，制法也较为简便，能满足一般需要，使用较广泛。w-4~W-7均属高活性拉尼镍，特别是w-6，适用于低温(100℃以下)、低压(5.88MPa以下)下的氢化，具有相当高的催化氢化活性。T-1和拉尼-深原镍是近年来制备的高活性拉尼镍，其制法简单，催化活性也相当高，是一类性能优良的镍催化剂。
　　 1．W-1型拉尼镍
　　在0℃，用25％的氢氧化钠水溶液处理含镍、铝各占50％的镍-铝合金，反应2-3小时后水洗至中性。
制法：300 g铝-镍合金在2-3小时内，缓慢加到含300g氢氧化钠的1200ml水溶液中，同时搅拌并在冰浴上冷却。加完后，在搅拌下，把反应混合物加热到115-120℃，反应3小时至气泡不再产生为止。然后把溶液稀释到3000ml，程出含幅酸钠的上清液。用滗析法洗涤六次。再于布氏漏斗中用蒸馏水悬浮洗涤(不要吸干，否则会自燃)至溶液石蕊试纸呈中性。再用95％的乙醇洗涤三次，贮存于盛有无水乙醇的磨口瓶中备用。
　　 2．W-2型拉尼镍
　　在25℃，以20％的氢氧化钠溶液处理镍-铝合金，反应2小时，水洗至中性。
　　制法：于4L烧杯中，把380g氢氧化钠溶解在1.5 L蒸馏水中，搅拌，在冰浴上冷至10℃。在搅拌下，把300g镍-铝合金分批小量加到碱液中，加入的速度应控制在使溶液温度不超过25℃(在冰浴上)。当全部加完(约需2小时)后，停止搅拌，将烧杯从冰浴上取下，使反应液升至室温。当氢气发生缓慢时，可在沸水浴上徐徐加热(避免升温太快，以防气饱过多，使反应液溢出)，直到气泡发生再度变慢为止(约8-12小时，此时溶液的体积应靠补加蒸馏水维持基本恒定)。然后静置，让镍粉沉下，倾去上清液。加蒸馏水至原体积，搅拌溶液使镍粉悬浮，再次静置使镍粉沉下，倾去上清液。然后转移到2L烧杯中，除去上清液，加入500ml含50 g氢氧化钠的水溶液，搅拌，放置，倾去上清液。再加入500ml蒸馏水，搅拌，放置，倾去上清液。如此水洗重复数次，直到洗出液对石蕊试纸呈中性后，再洗10次(约洗涤20-40次)。倾去上清液，加200ml 95％乙醇，用滗析法洗涤三次，再用无水乙醇洗三次。制得的拉尼镍应贮存在充有无水乙醇的磨口瓶中(不得与空气接触)，催化剂必须保存在液面下，悬浮在液体中的w-2型拉尼镍重约150g。
　　 3．W-6型拉尼镍
　　于50℃，用20％氢氧化钠溶液处理镍-铝合金，反应20-30分钟，在氢气存在下，对拉尼镍进行洗涤，水洗后再用乙醇处理。
　　该催化剂对双键、三键、醛、酮、肟、硝基、苯环及吡啶等基团具有很高的催化活性。在低温下使用，具有很好的选择性，并比w-4更活泼。W-6在低压、温度低于100℃的条件下反应，效果最好。W-6型拉尼镍的用量一般占底物的5％以下，超过此量，反应变得猛烈。如在125℃，使用过量的催化剂，压力会由3．43MPa猛增至689MPa。即使立即放氢降压，压力仍可达数十兆帕，这会产生严重后果。因此要特别注意，使用w-6等高活性的拉尼镍时，其用量不得任意增加，特别是在高压(5．88MPa以上)的情况下，应特别慎重。
　　制法：在配有温度计和不锈钢搅拌器的2L锥形瓶中放进600m1蒸馏水和160 g氢氧化钠，迅速搅拌这个溶液，并让它在装有溢流虹吸管的冰浴中冷却到50℃。然后在25-30分钟之内将125g镍-铝合金粉末分批地加入。用控制镍-铝合金的加入速度和向冰浴中加冰的办法保持温度在50+-2℃。待所有的合金加完后，在该温度下再缓缓搅拌50分钟，使悬浮的镍-铝合金粉完全消化。这往往需要移去冰浴、换上热水浴，以保持温度恒定，此后用蒸馏水滗洗催化剂三次，每次用1L水。
　　滗洗后立即转移到洗涤装置中进行洗涤。该装置的构造及操作如下。用直径5．1cm、长38cm、在离顶部6cm处接有带支管的玻璃大试管(3)，作洗涤催化剂的容器。试管用橡皮塞紧紧地塞住、使其足以承受49kPa的气体压力。塞子有三个孔，通过它们插入直径10mm的玻璃管，直伸到试管底部，用以通入蒸馏水；用以平衡气体压力的“T”形管和一个紧密配合的铜衬套管,穿过套管装有一个不锈钢轴搅拌器(4)(也可以装有用注射器改制的搅拌器)，轴直径为6．4mm，并伸到试管底部。一个容量为5L的蒸馏水储水器(2)，在瓶的侧面靠底部有一出水口，该瓶为贮备蒸馏水用，这样的装置对使水由瓶中通过开关源源不断地流入试管(3)的底部。试管(3)的支管用厚壁橡皮管与5L溢流瓶(5)相连，溢流瓶(5)的底侧也有一个出水口，洗涤水由试管(3)流到溢流瓶(5)，并通过开关将溢流水导入水槽流走。
　　把经第三次倾滗洗涤后的催化剂，立即转移到催化催洗涤容器(3)中，同时让洗涤容器(3)、储水器(2)和溢流瓶(5)几乎都充满蒸馏水，迅速把装置连接起来，从导管(7)引入49kPa压力的氢气，同时溢流瓶中的大部分水都通过出口(6)被排出，关闭出口，继续通入氢气直到储水器、洗涤管和溢流瓶里的水面处在约比外界大气压高49kPa时为止。开动搅拌器使它的速度能让催化剂悬浮在18—20cm的高度。让蒸馏水以大约每分钟250m1的速度从储水器流经悬浮的催化剂。当储水器近乎放空而溢流瓶已充满的时候，同时打开排水答的活塞和蒸馏水进口活塞，使它们有相等的、能使溢流瓶故空而储水器充满的流速，且体系压力维持恒定。
　　大约15L水通过催化剂之后，停止搅拌和进水，放空解除压力，并拆卸装置，把上清液倾滗掉，然后用95％的乙醇把它转移别250ml离心瓶中。再用95％乙醇把催化剂洗涤三次，每次用150m1，同时搅拌(不要振荡)，每加一次都进行离心。以同样的方法再用无水乙醇处理三次。如果希望得到高活性的催化剂，那么所有操作应尽快进行，从加合金开始到制备完成，全过程历需时间不应多于3小时，操作过程使用的橡皮管和胶塞均应用5％的氢氧化钠煮沸，并且用水漂洗除硫。储化剂应保存在装满乙醇的瓶中，而且应立即贮存到冰箱中。如果保存得当，其高活性可维持两周。过了这个期限，活性会降低到与其它低活性拉尼镍相近似的程度。按上述方法制得的储化剂含镍62g，铝为3~8g，体积约为75—80mL。
　　 4．T—1型拉尼镍
　　于90℃，用10％的氢氧化钠溶解铝，反应1小时，经水洗、醇洗后制得。
　　制法：在一个装有搅拌的1L三口瓶中，加入600m110％氢氧化钠水溶液，加热至90℃，搅拌下，分批小量加入40g镍-铝合金。加入速度应使溶液温度维持在90-95℃之间，约20-30分钟内加完。再继续搅拌1小时。静置，让镍沉下，滗去上清液，然后以滗析法，洗涤五次，每次用200m1。再用乙醇倾洗五次，每次50m1。在洗涤过程中，镍粉始终应为液体所覆盖，不可使催化剂与空气接触。制备好的催化剂应保存在无水乙醇中，密闭、置于冰箱内，活性可维持三个月。
　　 5．拉尼—漆原镍催化剂
　　拉尼-漆原镍(Reney-Urushbara Ni)是一种高活性碱性拉尼镍。
　　制法：在5L以上的反应器中，加入50g含镍30-50％的镍铝合金和500ml蒸馏水，在不断搅拌下，加入固体的氢氧化钠(不需要冷却)。在开始加入氢氧化钠时，约有0.5-1分钟诱导期(此时不反应)，然后反应会变得非常激烈。加入氢氧化钠的速度及数量以维持反应剧烈沸腾而不溢出容器为度。当加入NAOH达80g左右，继续加入而不再反应时，停止加碱。静止10分钟，再于70℃的水浴上保温30分钟．海绵状镍沉于瓶底。倾去上清液，在振摇下，用倾析法洗涤2-3次。然后用氢化时所用的溶剂洗2-3次。若氢化时所用溶剂与水不混溶，则可用适当的互溶剂如醇类洗涤。这种催化剂最好现用现做，放置会导致活性降低。

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-03-15 20:53:53 编辑	5楼
已经打分了！

得分人：合成小象 :1, david_zhan :3,

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