问题：求三氯氧磷（POCl3）使羟基氯代的机理
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：stabber
等级：▲
版块：有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
信誉：99%
回复：20
阅读：4537
时间：2009-03-23 19:04:19 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

已删除

[该帖子已被stabber在2010-07-25 14:07:00编辑过]

回复人：xiaoyaolcl,★★★★★ (由于爱好,所以从事) 时间：2009-03-24 13:39:10 编辑	1楼
这在基础有机合成教材上就有，怎么不看书？？？？？？？？ POnCln上的氯是逐个反应的，有磷酸酯负反应，不过不多。用氯化亚砜的时候也有，关键更底物性质有关。有的酯作为过度产物很容易变成氯代产物，有的比较麻烦。不同的情况我都遇到过

回复人：stabber,▲ (淀粉) 时间：2009-03-25 13:30:23 编辑	2楼
还是没有具体答案,请大家继续帮忙

回复人：zjtkd,▲▲ () 时间：2009-03-24 12:37:12 编辑	3楼
claymore,是有这些副产物生成。我也在做这样的反应。但强酸条件下，酯化的很少。就是不知道，如何使酯化产物继续分解，得到目标产物。

回复人：zhujieming,▲▲▲▲▲ (sioc) 时间：2009-03-23 19:45:59 编辑	4楼

回复人：stabber,▲ (淀粉) 时间：2009-03-23 20:00:30 编辑	5楼
你好，我想知道除了主产物外还生成些什么。因为反应时有盐酸生成，我还搞不懂盐酸是哪里来的，如果是置换下来的羟基上的氢与三氯氧磷上的另外一个氯生成氯化氢的话，那是不是同时也生成了O=P=OCl2，，这是个什么东西呢？

回复人：chemwu70,★ (共同进步) 时间：2009-03-23 20:18:04 编辑	6楼
应该是Cl置换羟基成P酰Cl,再与POCl3脱HCl成多聚磷酸

回复人：stabber,▲ (淀粉) 时间：2009-03-23 20:20:28 编辑	7楼
能否写一下反应历程和反应产物呢？

回复人：zhujieming,▲▲▲▲▲ (sioc) 时间：2009-03-23 20:36:28 编辑	8楼
你后处理的时候或者体系里面有水那些POCl化合物都会水解得到HCl和磷酸

回复人：stabber,▲ (淀粉) 时间：2009-03-23 20:38:43 编辑	9楼
不是后处理的时候得到，，是反应中生成大量氯化氢气体。反应是无水条件，N，N-二甲基苯胺做为缚酸剂

回复人：zhujieming,▲▲▲▲▲ (sioc) 时间：2009-03-23 20:42:26 编辑	10楼
生成的OPOH中的H有酸性，可与原料反应

回复人：stabber,▲ (淀粉) 时间：2009-03-23 20:47:41 编辑	11楼
回复人：zhujieming,▲▲▲▲ () 时间：2009-03-23 20:42:26 编辑 7楼生成的OPOH中的H有酸性，可与原料反应 zhujieming你好，你是说可与POCl3反应？反应生成O=PCl2-O-PCl2=O +HCl ，是这样吗？

回复人：zhujieming,▲▲▲▲▲ (sioc) 时间：2009-03-23 21:19:03 编辑	12楼
到最后所有的POnCln都会变酸（HCl/H3PO3）

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-03-23 22:04:11 编辑	13楼
你们都很厉害,用醇和POCL3去合成氯代烃,没有HCL生成,就见鬼了

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-03-23 22:06:54 编辑	14楼
PCL3,PCL5,POCL3 副反应严重生成的都是磷酸酯

回复人：stabber,▲ (淀粉) 时间：2009-03-25 20:04:35 编辑	15楼
回复人：claymore,★★★★★ (森罗万象,皆归尘土~~~~) 时间：2009-03-23 22:04:11 编辑 10楼你们都很厉害,用醇和POCL3去合成氯代烃,没有HCL生成,就见鬼了 claymore,,醇与POCl3反应是生成磷酸三酯和HCl，但我做的是一个化合物羟基的氯代，Cl原子取代整个羟基，而不是羟基上的-H 反应得到的产物是氯代物，没有酯

回复人：大荣,▲▲▲ (低价、污染。精细化工的路在何方？) 时间：2009-03-25 20:31:52 编辑	16楼
15楼 16楼貌似你们在搞同一个东西。那我就不说了，自己加油哦！

回复人：zhuru_325,▲ (小人不得志) 时间：2009-03-26 20:43:49 编辑	17楼
顶

回复人：stabber,▲ (淀粉) 时间：2009-03-27 18:57:57 编辑	18楼
虽然没有答案，还是谢谢大家。

回复人：chrisglx,▲ () 时间：2009-09-02 20:18:53 编辑	19楼
我也在做这个实验,总是有很多杂质的.不知道是什么东东?

得分人：zhujieming :2, chemwu70 :1, claymore :1, xiaoyaolcl :1,

问题讨论没有结束...

您尚未进入本论坛,登录之后才可以回贴

7msec