定制各类格氏试剂

问题：伯胺制备-做过Gabril反应的请进
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：nick_kang
等级：▲
版块：有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
信誉：67%
回复：14
阅读：1289
时间：2009-04-12 21:08:38 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

样品+邻苯二甲酰亚胺+碳酸钾+DMF 140摄氏度文献2小时我20小时结果没有出现我预期的现象我不知道是我的卤代烃没制备好还是Gabril反应过了头直接变成了氨基望做过的前辈不吝赐教 QQ625682128 小弟在此先谢过各位

回复人：moshengdey,▲ (开心就好) 时间：2009-04-12 23:29:14 编辑	1楼
你预期会出现什么现象？Gabril反应过了头直接变成了氨基？没有水能分解成氨基吗？一般都是在水中碱解或酸解。还有碳酸钾能使它分解吗？反应后生成的钾盐？嘿嘿我也是菜鸟一个，你的这个反应我也是刚刚问过！还是请高人给讲讲吧！！

回复人：nick_kang,▲ (渴望上进的男孩) 时间：2009-04-13 09:48:23 编辑	2楼
预期的结果是电板会有紫外吸收结果没有

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-04-13 10:04:05 编辑

3楼

没听明白什么意思，是制备伯胺吗？你现在做的是N-烃化邻苯二甲酰亚胺，得到RNH2需要进一步的肼解。至于卤代烃的话，不适合叔卤代烃，水解容易发生消除。最后伯胺直接TLC，产物在原点上方（由于碱性，硅胶板酸性）。也可以用茚三酮显色检验（茚三酮粉末加乙醇加醋酸配制即可）,胺类紫外吸收看不见，可在碘缸里显色。

[该帖子已被claymore在2009-04-13 10:04:37编辑过]

回复人：yangcomboy,▲▲▲ (有机合成工程师) 时间：2009-04-13 10:30:09 编辑	4楼
像这种反应最好打HPLC-MS不就很清楚有无反应了，有无反应产物。

回复人：nick_kang,▲ (渴望上进的男孩) 时间：2009-04-13 13:30:12 编辑	5楼
3楼的不是得到N-烃化邻苯二甲酰亚胺怎么还会消除？

回复人：nick_kang,▲ (渴望上进的男孩) 时间：2009-04-13 13:32:25 编辑	6楼
4喽的，我们实验室只有HPLC接蒸发光检测器没有MS

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-04-13 14:12:47 编辑	7楼
我是说N-叔烃基衍生物，不适合用叔卤代烃来作。因为叔卤代烃容易发生消除反应。所以要采用叔基取代脲与邻苯二甲酸酐做N-叔烃基衍生物 [该帖子已被claymore在2009-04-13 14:14:56编辑过]

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-04-13 14:14:59 编辑	8楼
文献如下 http://www.orgsyn.org/orgsyn/pdfs/CV3P0148.pdf 第4页

回复人：nick_kang,▲ (渴望上进的男孩) 时间：2009-04-13 17:26:44 编辑	9楼
claymore，感谢你的建议，我的前体化合物是含有异丁烯结构还有很多羟基的物质，我想在双键处做N-叔烃基衍生物，产率的话先不考虑。你好像做过类似反应，能加个好友吗？

回复人：njuchm,▲▲ (从事化工研发十多年) 时间：2009-04-18 21:54:58 编辑	10楼
我刚做过该反应，好象是要用邻苯二甲酰亚胺钾盐+DMF进行合成的，而邻苯二甲酰亚胺钾盐可用邻苯二甲酰亚胺和氢氧化钾在无水乙醇中合成的吧。

回复人：zhaijf,▲▲▲▲ (有机化学真高深) 时间：2009-04-19 20:12:02 编辑	11楼
楼主的方法没有问题。反应得到的是酰亚胺，紫外有点的。你没有说清楚你的卤代烃是啥结构，我用的是伯卤代烃。很好做，反应完之后倒水里就沉出来了。

回复人：nick_kang,▲ (渴望上进的男孩) 时间：2009-04-28 17:45:50 编辑	12楼
10楼的朋友氢氧化钾是不溶于无水乙醇的怎么合成？我看过相关文献是在高浓度乙醇中反应的吧？ 11楼的朋友方法没问题可是细节决定成败我想20个小时对于叔卤代烷来说是很危险的很容易发生消去反应

回复人：nick_kang,▲ (渴望上进的男孩) 时间：2009-04-28 17:52:47 编辑	13楼
已经打分了！

回复人：canghai22,▲ (带着几分好奇，我终于上班了) 时间：2009-12-20 14:03:35 编辑	14楼
氢氧化钾溶于乙醇的

得分人：claymore :2,

问题讨论没有结束...

您尚未进入本论坛,登录之后才可以回贴

6msec