定制各类格氏试剂

问题：二氯甲基苯基硫醚的氟化问题
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：zhengji
等级：▲
版块：氟化学(maurice,)
信誉：50%
回复：9
阅读：816
时间：2009-04-14 09:49:11 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

以前尝试用三氯甲基苯基硫醚和氟化氢吡啶反应可以制备二氟一氯甲基苯基硫醚，现在用氟化氢吡啶和二氯甲基苯基硫醚反应制备二氟甲基苯基硫醚时的产率很低。通过谱图发现有一氟取代产物和水解产物苯基甲酰基硫醚。不知道大家有什么办法可以使此反应的产率提高？

[该帖子已被zhengji在2009-04-14 09:51:03编辑过]

回复人：zhengji,▲ () 时间：2009-04-14 15:27:01 编辑	1楼
使用过氟化铯和氟化钾作为氟化试剂氟化过，用当量的冠醚试图提高氟负离子活性，但是仍然一氟产物居多。溶剂用过环丁砜，DMF，乙腈。

回复人：chemwu70,★ (共同进步) 时间：2009-04-14 19:27:33 编辑	2楼
反应时给压力了吗?多给点压力试试

回复人：maurice,★★ (自信,乐观,富于激情,积极面对人生) 时间：2009-04-15 11:04:50 编辑	3楼
有平行副反应，想法抑制二氯甲基苯硫醚的生成，降低二氯甲基苯硫醚在反应原料中的含量

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-04-15 11:25:28 编辑	4楼
也可以换个路线，用二苯二硫醚来做

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-04-15 17:43:28 编辑	5楼
就是用二氟氯溴甲烷和二苯二硫醚来合成。收率不会低的

回复人：zhengji,▲ () 时间：2009-04-15 15:47:37 编辑	6楼
这个反应设想是以使用非氟利昂体系为卖点的，以前用苯硫酚和氟利昂22很容易制备得到二氟甲基苯基硫醚的。

回复人：zhengji,▲ () 时间：2009-04-15 15:52:39 编辑	7楼
5楼没看懂，二氯甲基苯硫醚是原料啊 6楼的路线能不能具体一些呢？ 3楼我这个反应里面没有气体，加压有用吗 4楼的方法看起来不错，但是我这里没有纯的氟化氢，如果用纯的氟化氢可能连甲基上的氢都被氟化了

回复人：wecaoo,▲▲ (对于大海我知之甚少) 时间：2009-04-15 10:36:35 编辑	8楼
有条件用HF吗?直接HF加SbCl5试试,不过看起来是有难度. 还有就是用苯硫酚直接用产生二氟卡宾的试剂加上CF2H,应该比较容易些.

回复人：yangcomboy,▲▲▲ (有机合成工程师) 时间：2009-04-14 10:16:27 编辑	9楼
以前未做过类似物质，但从原理上，主要考虑二氯甲基苯基硫醚的稳定性，与提高氟化反应速度，最好用非质子性极性溶剂消除水解副反应；升温度或加入氟化催化剂，提高氟化速度。

得分人：yangcomboy :1, wecaoo :1,

问题讨论没有结束...

您尚未进入本论坛,登录之后才可以回贴

5msec