问题：反应机理~
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：claymore
等级：★★★★★
版块：有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
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时间：2009-04-25 18:04:42 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

说缩合机理

回复人：小卡他哥,▲ (痛并快乐的学习化学) 时间：2009-08-03 21:31:41 编辑	1楼
机理高手很多哦正在学习中的小菜鸟向老鸟敬礼！

回复人：小卡他哥,▲ (痛并快乐的学习化学) 时间：2009-08-03 21:37:45 编辑	2楼
弱弱的问个问题：在三分子得到c的结构后，为什么a不继续进攻c中的羰基C？空间位阻么？还是其他因素比如热力学控制产物生成目标产物呢？

回复人：chemindole,▲▲▲▲ (爱化学合成就像猫咪看到鱼) 时间：2009-04-26 09:03:13 编辑

3楼

为了感谢你对我的的大力帮忙，和对化学的无限热情，我来帮你解答一下：

你的这个反应图缺少太多了。应该介绍合成原料。从苯乙酮合成1，3，5-三苯基苯，理论上不太可能。从苯乙酮为起始原料，反应过程太复杂，将是比黄金还贵的天价化合物
因为必须生成苯基正离子才能和苯乙酮反应，因此可能反应机理如下：
（1）三氟甲基磺酸苯酯是一个正离子苯环，苯乙酮由于羧基的间位定位，在苯乙酮3，5位接上苯基得到化合物a。
（2）将化合物a空气氧化，得到化合物b，化合物b和过氧化氢低温反应得到化合物c，一种过氧酸。
（3）过氧酸和苯甲酰氯低温酯化反应得到化合物d。
（4）将化合物d静态加热脱羧基，自由基耦合得到目标产物。

更简单的方法是采用采用间苯三甲酸，低温生成过氧酸，和苯甲酰氯酯化，加热脱羧基，先上1~2个苯基，再重复过氧化/酯化，加热得到目标化合物。

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-04-26 10:45:12 编辑	4楼
这么复杂？我是在robinson增环反应里看见的，三分子苯乙酮NaOH条件能不能再说下机理？ [该帖子已被claymore在2009-04-26 11:06:48编辑过]

回复人：chemindole,▲▲▲▲ (爱化学合成就像猫咪看到鱼) 时间：2009-04-26 13:12:06 编辑

5楼

今天也大有长进，谢谢你的指导。苯乙酮在强碱性催化下，经过多次克莱森缩合，得到间三苯基苯，合成成本应该很便宜。
具体来说，苯乙酮在强碱性催化剂下，生成碳负离子，三分子缩合得到化合物C，然后在羰基吸电子效应下，强碱生成的碳负离子导致b-羟基脱水得到化合物e
，然后因为化合物e的空间位阻很大，只能分子内继续缩合，羰基的吸电子效应，经过共轭烯键的传递，导致端甲基的酸活性大大增强，在强碱性下也能变为碳负离子，得到化合物f
烯键和a-苯环共轭的羟基在70~100度很容易掉，化合物f在加热时会很容易生成目标化合物。
这个问题让我觉得才疏学浅，我会牢牢记住这个廉价反应。

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-08-02 10:09:41 编辑	6楼
已经打分了！

得分人：chemindole :3,

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