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问题:反应机理~
类型:求助 (悬赏分:3分)
提问:claymore
等级:★★★★★
版块:有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
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回复:6
阅读:593
时间:2009-04-25 18:04:42  编辑    加入/取消收藏    订制/取消短消息    举报该贴    

说缩合机理
回复人:小卡他哥, (痛并快乐的学习化学) 时间:2009-08-03 21:31:41   编辑 1楼
机理高手很多哦
正在学习中的小菜鸟 向老鸟敬礼!


回复人:小卡他哥, (痛并快乐的学习化学) 时间:2009-08-03 21:37:45   编辑 2楼
弱弱的问个问题:
在三分子得到c的结构后,为什么a不继续进攻c中的羰基C?空间位阻么?还是其他因素比如热力学控制产物生成目标产物呢?


回复人:chemindole,▲▲▲▲ (爱化学合成就像猫咪看到鱼) 时间:2009-04-26 09:03:13   编辑 3楼
为了感谢你对我的的大力帮忙,和对化学的无限热情,我来帮你解答一下:

你的这个反应图缺少太多了。应该介绍合成原料。从苯乙酮合成1,3,5-三苯基苯,理论上不太可能。从苯乙酮为起始原料,反应过程太复杂,将是比黄金还贵的天价化合物
因为必须生成苯基正离子才能和苯乙酮反应,因此可能反应机理如下:
(1)三氟甲基磺酸苯酯是一个正离子苯环,苯乙酮由于羧基的间位定位,在苯乙酮3,5位接上苯基得到化合物a。
(2)将化合物a空气氧化,得到化合物b,化合物b和过氧化氢低温反应得到化合物c,一种过氧酸。
(3)过氧酸和苯甲酰氯低温酯化反应得到化合物d。
(4)将化合物d静态加热脱羧基,自由基耦合得到目标产物。

更简单的方法是采用采用间苯三甲酸,低温生成过氧酸,和苯甲酰氯酯化,加热脱羧基,先上1~2个苯基,再重复过氧化/酯化,加热得到目标化合物。


回复人:claymore,★★★★★ (C-H活化,kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间:2009-04-26 10:45:12   编辑 4楼


这么复杂?我是在robinson增环反应里看见的,三分子苯乙酮NaOH条件


能不能再说下机理?


[该帖子已被claymore在2009-04-26 11:06:48编辑过]


回复人:chemindole,▲▲▲▲ (爱化学合成就像猫咪看到鱼) 时间:2009-04-26 13:12:06   编辑 5楼
今天也大有长进,谢谢你的指导。苯乙酮在强碱性催化下,经过多次克莱森缩合,得到间三苯基苯,合成成本应该很便宜。
具体来说,苯乙酮在强碱性催化剂下,生成碳负离子,三分子缩合得到化合物C,然后在羰基吸电子效应下,强碱生成的碳负离子导致b-羟基脱水得到化合物e
,然后因为化合物e的空间位阻很大,只能分子内继续缩合,羰基的吸电子效应,经过共轭烯键的传递,导致端甲基的酸活性大大增强,在强碱性下也能变为碳负离子,得到化合物f
烯键和a-苯环共轭的羟基在70~100度很容易掉,化合物f在加热时会很容易生成目标化合物。
这个问题让我觉得才疏学浅,我会牢牢记住这个廉价反应。


回复人:claymore,★★★★★ (C-H活化,kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间:2009-08-02 10:09:41   编辑 6楼
已经打分了!


得分人:chemindole :3,


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