问题：奇怪的叔丁醇
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：524618699
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版块：有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
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时间：2009-06-13 10:44:17 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

今天做了个叔丁醇和HCL制氯代叔丁烷（CH3)3C-Cl的实验：常温下醇加浓盐酸（不超过30°C）搅拌一小时，分液。上层有几层取样分析。通过气象色谱分析产生的产物是两个。“副产物”比目标产物出峰早。产生的是什么呢？甲基上H被取代的话峰应该在后面，叔丁碳正离子稳定性高容易生成，So不可能生成tert-butyl-O-Cl呀，求高人不吝赐教

回复人：aguo551,▲▲▲▲ (学习交流进步) 时间：2009-06-13 11:16:50 编辑	1楼
应先检查一下原料叔丁醇的纯度

回复人：524618699,▲ (虚心求教) 时间：2009-06-13 11:42:51 编辑	2楼
纯的不能再纯的分析纯的醇

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-06-13 12:32:28 编辑	3楼
你不是说除了目标产物还有副产物吗？那不是已经做出来了嘛，增加盐酸的浓度，或者用干燥的氯化氢，气相的话，确定吗？不会是什么溶剂峰吧？

回复人：合成小象,★ (...您看到的是神奇的生命现象，我看到的是规律的有机反应...) 时间：2009-06-13 12:39:27 编辑	4楼
用三溴化硼做，在干燥二氯甲烷中进行。

回复人：524618699,▲ (虚心求教) 时间：2009-06-13 14:13:18 编辑

5楼

其实我是想知道那个更早出峰的东西是什么.因为这个醇+浓HCL的反应产物（它和Cl-C(CH3)3）同样是用叔丁醇和光气反应的产物（有机碱、缚酸剂、0-5°C下）. 用乙醇和光气反应的产物是个比乙醇出峰早的东西和ClCO-乙酯，但换成叔丁醇便没有ClCO-叔丁酯的生成，只有它和Cl-C(CH3)3。难道ClCO-叔丁酯不能用光气常规法做？
另外多谢CLAYMORE老师提供的天书 ,目前正处于破译阶段，过些天顺便再去把4级给过了

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-06-13 16:22:16 编辑	6楼
你要不画结构吧，我实在没看懂你的意思

回复人：524618699,▲ (虚心求教) 时间：2009-06-13 18:35:33 编辑

7楼

您可能想复杂了。我意思是：我想做氯甲酸叔丁酯:光气+叔丁醇->氯甲酸叔丁酯，但得到的是叔丁基氯+A(比醇出峰还早)。
但同样方法换成乙醇的话：光气+乙醇->氯甲酸乙酯+B(比乙醇出峰早)，即能得到氯甲酸乙酯。
今天又发现：浓盐酸+叔丁醇->叔丁基氯+A，产物和醇+光气的一样。所以是想问这个A是啥。
小弟刚刚毕业见识浅显，恳请贵坛朋友稍做指点

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-06-13 19:16:48 编辑	8楼
如果换叔丁醇钾那？

回复人：chemindole,▲▲▲▲ (爱化学合成就像猫咪看到鱼) 时间：2009-06-13 19:34:31 编辑	9楼
这个实验我做过，GC-MS分析：那个副产物是异丁烯。比叔丁基氯出峰早。别忘了加分。

回复人：524618699,▲ (虚心求教) 时间：2009-06-15 09:34:37 编辑	10楼
前辈啊，指点下您是怎么做氯甲酸叔丁酯的吧。还有，按CLAYMORE老师提供的文献上做法做了，乙醇的能行，叔丁醇的还是生成氯代叔丁烷和“异戊二烯”（貌似文献里有正丁醇内容没叔丁的）。最近愁的头发都白了两三根，分不是问题哈求可行招其他方案也行。（最终目标物是：

回复人：chemindole,▲▲▲▲ (爱化学合成就像猫咪看到鱼) 时间：2009-06-15 23:18:01 编辑	11楼
氯甲酸叔丁酯常温下肯定是不存在的，或者在-50度一下可能稳定。你这种化合物用苯基异氰酸酯和叔丁醇反应就可以了，反应慢可以加0.1%辛酸亚锡催化，或用DBTL催化。不需要用光气。

回复人：524618699,▲ (虚心求教) 时间：2009-06-16 14:19:03 编辑	12楼
已经打分了！

回复人：cab148,▲ (工匠) 时间：2009-07-09 14:57:22 编辑	13楼
异丁烯，沸点(℃)： -6.9。在做的产品中怎么还能存在呢？我也是做这个叔丁基氯的，产品前确实有这个杂质存在。求教大家，现在工业最高收率能到多少？

得分人：claymore :1, chemindole :2,

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