问题：跪求:2-氯乙酰乙酸乙酯的合成工艺
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：hqh1130
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版块：有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
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时间：2009-07-17 16:42:03 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

哪位大虾有2-氯乙酰乙酸乙酯的合成工艺,最好要有详细工艺参数和控制条件,谢谢!

回复人：xiaoyaolcl,★★★★★ (由于爱好,所以从事) 时间：2009-07-21 09:33:22 编辑	1楼
蒸馏是去不干净的，用水可以洗得比较彻底。氯化亚砜和硫酰氯的作用一样，硫酰氯在很多情况下氯化效果要好一些。

回复人：hqh1130,▲ () 时间：2009-07-18 07:52:52 编辑	2楼
怎么看不到您的回复?

回复人：hqh1130,▲ () 时间：2009-07-18 07:57:29 编辑	3楼
请发邮件给我hqh1130@163.com,谢谢

回复人：xiaoyaolcl,★★★★★ (由于爱好,所以从事) 时间：2009-07-18 08:13:16 编辑	4楼
用磺酰氯氯代应该可以的。室温以下，估计10度左右比较好。自己动手摸索一下条件，完整的工艺没有人会给你，即使做过也涉及保密要求的。

回复人：hqh1130,▲ () 时间：2009-07-18 08:20:50 编辑	5楼
谢谢3楼的回答,我也知道基本的工艺是用三乙和硫酰氯在低温减压下反应,可是具体用什么溶剂,催化剂以及大楷收率等希望做过的前辈可以指点一二,我也会在此贴中公布我的实验进展,现阶段属于收集资料阶段.

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-07-18 08:50:43 编辑	6楼
呵呵，我觉得卤化剂直接取代是可以的，你也可以把乙酰乙酸乙酯烯醇化，这样活性提高了，再进行卤化。先用NaH拔氢，然后用CuCL2，进行取代。美国化学会志J.O.C 1993.58.4596 NaH/DMSO/20度2h CuCL2/40度7h 最后产率 88%

回复人：hqh1130,▲ () 时间：2009-07-18 09:32:17 编辑

7楼

其制备方法是由乙酰乙酸乙酯氯化得到α-氯代乙酰乙酸乙酯。
将等摩尔比的乙酰乙酸乙酯及硫酰氯分别溶于适量溶剂中，在低温、搅拌及负压下，将硫酰氯溶液滴加到乙酰乙酸乙酯中，再继续搅拌数小时。用饱和食盐水洗涤反应物，分去水层，油层经无水硫酸镁干燥后，脱溶，减压蒸馏，收集96～99℃/4～4.7kPa的蒸出物，即为α-氯代乙酰乙酸乙酯。
此反应中的氯化剂也可用氯气代替。
我觉得上述方法太复杂,能否不用溶剂直接D加反应,再减压蒸馏?

回复人：xiaoyaolcl,★★★★★ (由于爱好,所以从事) 时间：2009-07-18 09:55:23 编辑	8楼
可以试一试，但是可能要注意搅拌效果和降温。

回复人：hqh1130,▲ () 时间：2009-07-18 15:56:27 编辑

9楼

α-氯代乙酰乙酸乙酯
　　我仅仅知道的α-氯代乙酰乙酸乙酯的传统制备方法：
　　乙酰乙酸乙酯50 mL(51 g,0.392 mol),加四氯化碳50 mL稀释后，滴加经重蒸处理的氯化亚砜29 mL(47 g,0.4 mol)，回流2 h.加水分解过量的氯化亚砜，分出有机相并水洗，水泵减压蒸除四氯化碳，得产物61.3 g，产率：95％.
一
请问该方法中加溶剂的作用,是不是三乙和氯化试剂不相溶?另是不是要加入什么催化剂?氯化亚砜和硫酰氯的作用一样吗?

回复人：hqh1130,▲ () 时间：2009-07-18 15:59:30 编辑	10楼
另外8楼的方法中为什么要加水处理过量的氯化试剂呢?沸点相差那么大,应该可以通过分馏的方法先蒸去过量的氯化试剂呀

回复人：xiaoyaolcl,★★★★★ (由于爱好,所以从事) 时间：2009-07-23 09:01:22 编辑	11楼
别人有也没法给你，还是无法邮寄！！！在附近找，或者到试剂公司求购。

回复人：hqh1130,▲ () 时间：2009-07-23 08:23:01 编辑	12楼
哪位能提供点乙酰乙酸乙酯?本来一个可户答应寄过来一点样品,可快递说是液体不让寄,急死了.上面‘一个礼拜要拿出初步结果，不知道该怎么办

回复人：hqh1130,▲ () 时间：2009-08-20 20:37:38 编辑

13楼

做了以下实验：

于室温下，向溶有0.5 mol乙酰乙酸甲酯的400ml二氯甲烷中滴加0.525 mol的磺酰氯，加完后继续搅拌一小时。将该溶液倒入500ml水中，剧烈搅拌，分出有机层（下层）。有机层用100ml饱和食盐水洗涤，硫酸镁干燥，蒸出溶剂得到产物。产物可以进行减压蒸馏提纯（83-85摄氏度、21-22 mmHg, 普通水泵就可以了）。收率98%。

回复人：hqh1130,▲ () 时间：2009-08-20 20:39:17 编辑

14楼

根据我查的资料，和我合成的结果基本一致。但其中有几个问题不知能否改进：
1、能否不用溶剂，直接让乙酰乙酸乙酯和硫酰氯反应，会影响反应速率吗？
2、后续水洗分离会产生大量的废水，环保是个问题，如果直接减压蒸馏能将产物和硫酰氯分开吗？（硫酰氯的沸点68℃）
3、如果直接用氯气做氯化剂，会减少尾气的产生，可否？

回复人：xiaoyaolcl,★★★★★ (由于爱好,所以从事) 时间：2009-08-20 21:08:59 编辑	15楼
不用溶剂时候可行要靠你实验证明；不水洗就要长时间抽真空并用碱液吸收（注意防止倒吸），知道体系接近中性，然后提高真空度减压蒸馏；直接氯气氯代理论上可以，但是要注意副反应，需要进一步实验验证。

回复人：yxb2008,▲ (学习化学工程与工艺，现从事化工行业！！) 时间：2009-11-23 12:08:29 编辑	16楼
13楼的提议在实际生产中太复杂了

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