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问题：关于卤代芳香烃被取代的反应顺序
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提问：noey
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版块：有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
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时间：2009-08-05 15:40:41 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

化合物3-氯-2.4.5-三氟苯甲酰乙酯在碱性条件下与环几胺发生取代反应，3-氯、4-氟，谁先被取代呢

回复人：ct1228,▲▲ (因为喜欢，所以爱上它，因为爱上它，所以进入它玄妙的世界) 时间：2009-08-06 08:37:04 编辑	1楼
应该是3-Cl先被取代，卤素的离去顺序是I＞Br＞Cl＞F，羰基是间位定位基，再加上2，4-F的邻位定位。综合上述考虑，本人认为是3-Cl先被取代。

回复人：noey,▲ () 时间：2009-08-06 07:42:29 编辑	2楼
按理应该氯先取代，但有课本讲到氟的离去能力更好些，文献中似乎也是氟先取代呢

回复人：panzhouche,▲▲ (机理如人生) 时间：2009-08-08 20:38:32 编辑	3楼
同意4楼

回复人：wjk2587,▲ (化工系学生！) 时间：2009-08-08 22:00:10 编辑	4楼
应该是氯先背取代因为卤素的离去顺序是I＞Br＞Cl＞F顶下四楼！~ [该帖子已被wjk2587在2009-08-08 22:01:28编辑过]

回复人：lelechen,▲ () 时间：2009-08-09 11:45:35 编辑

5楼

苯环上的取代机理与普通的取代是不一样的，它不是N1也不是N2机理。而是一种加成－消去机理，当苯环上有吸电子基时，反映在临对位。其取决于亲核试剂与芳卤代物生成中间体的稳定性。中间体带负电，所以，电负性强的卤素利于电荷分散，增加了中间体的稳定性。所以，首先反映的2位（2位位阻大，含量少）和4位的氟。间位的Cl活性是很低的。

回复人：lelechen,▲ () 时间：2009-08-09 11:46:53 编辑	6楼
同意三楼的

回复人：jun21987,▲▲▲▲▲ (自己的人生想加点醋和酒精) 时间：2009-08-05 20:29:14 编辑	7楼
个人认为应该是3-Cl先被取代，一般卤素的离去顺序是I＞Br＞Cl＞F,且空间位阻也不是太大.

回复人：noey,▲ () 时间：2009-08-20 13:38:31 编辑	8楼
谢谢大家

回复人：noey,▲ () 时间：2009-08-20 13:39:48 编辑	9楼
已经打分了！

回复人：h19840504,▲ (化工新手) 时间：2009-08-07 08:52:01 编辑	10楼
你亲自试下，在送个核磁就知道了。

回复人：chemwu70,★ (共同进步) 时间：2009-08-06 19:35:15 编辑	11楼
按理应该氯先取代,什么理论? 2-氟先被取代

回复人：noey,▲ () 时间：2009-08-06 15:29:37 编辑	12楼

回复人：小卡他哥,▲ (痛并快乐的学习化学) 时间：2009-08-09 19:11:28 编辑	13楼
同意12楼，加成-消去机理的限速步骤是第一步带负点中间体的稳定性，其后面的卤素离子的离去对反应起不到决定作用，所以其离去能力的大小不在考虑范围之内。 2位F由于收到临位甲酰基的吸电子作用是最有可能首先被进攻的。

回复人：lhh_45,▲ () 时间：2009-08-10 16:00:47 编辑	14楼
氟先被取代，有吸电子基团存在的情况下，活性氟比氯要大的多

回复人：tao1987,▲ (新手上路) 时间：2009-08-11 13:24:37 编辑	15楼

回复人：huagongj,▲▲ (我是化工技术人员) 时间：2009-08-11 14:55:53 编辑	16楼

回复人：tcliu2000,▲ (极想和各位探讨化学合成) 时间：2009-08-11 19:50:31 编辑	17楼
个人认为应该是3F先被取代，因为3F的吸电性最强，而且考虑环己胺和苯环的巨大位阻，发生在对位取代更易。

回复人：合成小象,★ (...您看到的是神奇的生命现象，我看到的是规律的有机反应...) 时间：2009-08-12 06:59:12 编辑	18楼
三楼的看法：按理应该4-氟先被取代因为 1.F在酯基对位 2.此苯环为缺电子芳环，F大于Cl大于溴我基本赞同。但是我认为应当是2-氟最容易被取代，然后才是4-氟。而且基本就是正确答案。哈哈，信不信由你。

回复人：大荣,▲▲▲ (低价、污染。精细化工的路在何方？) 时间：2009-08-12 21:20:37 编辑	19楼
同意18楼的

回复人：大荣,▲▲▲ (低价、污染。精细化工的路在何方？) 时间：2009-08-12 21:21:44 编辑	20楼
这是亲核取代不是亲电

回复人：lelechen,▲ () 时间：2009-08-12 21:44:58 编辑	21楼
我现在就在做2位F反应。

回复人：noey,▲ () 时间：2009-08-14 13:53:17 编辑	22楼
还要考虑2位氟呀，我还真没考虑过，不过在这非常谢谢大家的指点。

回复人：xupengfei0,▲ () 时间：2009-08-16 09:14:04 编辑	23楼
2-氟最容易被取代，然后才是4-氟

回复人：live1987,▲ (实验进行时 ) 时间：2009-08-16 09:55:51 编辑	24楼
我认为F先取代

得分人：lelechen :1, 小卡他哥 :1, lhh_45 :1, tcliu2000 :1, 合成小象 :1,

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