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问题：求助4,6-二羟基嘧啶钠盐的合成机理
类型：求助 (悬赏分:3分)
提问：stabber
等级：▲
版块：有机化学问题(jimuwei,fpcwin1211,netpanda,yjgzfl,Ftian,)
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阅读：1755
时间：2009-08-26 21:00:18 编辑加入/取消收藏订制/取消短消息举报该贴

[该帖子已被stabber在2010-07-25 14:29:05编辑过]

回复人：小卡他哥,▲ (痛并快乐的学习化学) 时间：2009-08-28 07:52:27 编辑

1楼

对上面机理有以下几点不明能否解释？
1. 甲酰胺上的N亲核能力应该很差，那么其进行胺酯交换所需要条件是否十分苛刻，这步反应怎么实现？
2.第二步的关环不需要碱的参与就直接进行了？如果需要碱，那么CH3Na的当量是否就不够？
3. 第三步和第四步的反应是怎么进行的，能否给个解释？这个机理看不懂的地方实在太多。

最后，想问楼主：你反应中所用的碱及底物加料顺序是什么？谢谢！

回复人：chsxchemis,▲▲▲▲▲ () 时间：2009-08-27 18:07:25 编辑	2楼
看看如何？

回复人：stabber,▲ (淀粉) 时间：2009-08-27 18:19:43 编辑	3楼
真是厉害，，厉害佩服

回复人：claymore,★★★★★ (C-H活化，kumada,suzuki,stille,negishi.cross-coupling.) 时间：2009-08-28 08:53:29 编辑	4楼
我也看不懂，chsxchemisni能不能说的具体点？ [该帖子已被claymore在2009-08-28 08:59:40编辑过]

回复人：tw238,▲ (有机固体专业) 时间：2009-08-28 14:04:42 编辑	5楼
楼上的机理确实有问题。第二步是不可能进行的。我认为第二步当中，应该是甲醇纳进攻醛基。继而胺脱掉，再去进攻另一个醛基，从而成环。

回复人：sky1980,★★★★★ () 时间：2009-08-28 23:04:40 编辑

6楼

甲醇钠先拔甲酰胺上的氢,形成甲酰胺负离子(需2mol甲醇钠),所形成的负离子再与丙二酸二甲酯亲核反应(注:反应又产生2mol甲醇钠),形成中间态一,还有1mol甲醇钠进攻中间态一上的一酰胺,再发生分子内亲核成环反应,形成中间态二,中间态二发生消除反应生成三,三再发生甲酰胺醇解发应脱掉甲醛生成四,四到五只是一个强碱性(2mol甲醇钠)条件下发生的简单的"酮式与烯醇式"的转化而已.

呵呵.....

回复人：stabber,▲ (淀粉) 时间：2009-08-28 21:26:55 编辑	7楼
加料顺序是在常温下在高压釜中先加入28%甲醇钠溶液，然后搅拌下加入甲酰胺，再在搅拌下加入丙二酸二甲酯然后闭釜加热反应。请大家继续帮忙，先谢谢了

回复人：stabber,▲ (淀粉) 时间：2009-08-30 20:30:29 编辑	8楼
这个反应机理的第二步各位高手能否继续解释一下呢？

回复人：小卡他哥,▲ (痛并快乐的学习化学) 时间：2009-09-02 09:04:33 编辑	9楼
谢谢楼主及sky1980的解释！ to： sky1980 还有个小小的疑问？楼主谈到了其加料顺序是先加的碱，最后加的丙烯酸二甲酯。那么丙烯酸二甲酯上的H是否会首先和碱作用生成碳负离子，从而产生副产物呢？

回复人：pengjun588,▲ () 时间：2010-04-08 19:35:16 编辑	10楼
上面的机理图是不是对的？

回复人：huaxue01,▲▲ () 时间：2010-04-12 13:58:34 编辑	11楼
上述讨论学到不少东西，希望高人继续讨论下去

得分人：chsxchemis :3,

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